[發(fā)明專利]一種丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的制備方法

無效

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• 申請日: 2012-10-26
• 公開（公告）號: CN103772571A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王榮和;陳國康;黃偉東;沈峰明;閔麗華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F4/646
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 張澤純

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于丙烯無規(guī)共聚物及其制備和應(yīng)用領(lǐng)域，特別涉及一種用于制造高溫蒸煮CPP膜的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的制備方法。

背景技術(shù)

流延薄膜(Castfilnl)是通過熔體流延驟冷生產(chǎn)的一種無拉伸、非定向的平擠薄膜。與吹膜相比,其特點(diǎn)是生產(chǎn)速度快,產(chǎn)量高,薄膜透明性、光澤性、厚度均勻性良好,各向性能平衡性優(yōu)異。同時(shí),由于是平擠薄膜,后續(xù)工序如印刷、復(fù)合等極為方便,因而廣泛的應(yīng)用于紡織品、鮮花、食品、日用品的包裝。

CPP薄膜可分為蒸煮級和非蒸煮級。蒸煮級是指能與PET、NY、鋁箔等通過干式復(fù)合后，制成耐高溫蒸煮殺菌的復(fù)合用基材薄膜。非蒸煮級是指不能做蒸煮袋內(nèi)層基材，只能用于常規(guī)包裝的薄膜。

相對于普通CPP薄膜，高溫蒸煮CPP膜具有特別的性能要求：耐高溫、高壓，有杰出的熱封強(qiáng)度、復(fù)合強(qiáng)度。蒸煮后其物理性質(zhì)也不會下降、不破裂、不漏氣，袋內(nèi)食物不會變質(zhì)變味。在運(yùn)輸及銷售時(shí)要求在冷藏中能耐低溫、不脆裂。這種新型包裝材料的使用，不僅大大延長了食品的保質(zhì)期，最大限度地保持了食品的新鮮和營養(yǎng)，而且在相當(dāng)程度上減少了抽真空、高壓、壓力波動時(shí)的破包現(xiàn)象，從而在很大程度上降低了成本，普及了高檔方便食品的包裝。高溫蒸煮CPP薄膜的特性主要取決于聚丙烯樹脂基料的特性（如共聚單體含量、等規(guī)度、分子量和分子量分布等），現(xiàn)有技術(shù)在生產(chǎn)CPP專用樹脂時(shí)，為滿足光學(xué)性能、熱封性能等要求，加入較大量乙烯。但加入較大量的乙烯，在滿足低熱封性能要求的同時(shí)，其耐高溫性能同時(shí)下降，因而不能滿足高溫蒸煮使用要求。并且大量乙烯的加入，樹脂中的可溶物含量增加，限制了薄膜在食品、衛(wèi)生領(lǐng)域的應(yīng)用，還會隨時(shí)間的遷移影響金屬鍍層的牢度及透明性等；可溶物含量高同時(shí)會造成薄膜加工中冷卻及傳送輥上沉積物增加，不僅影響薄膜的表面光潔度和光學(xué)性能，還會造成停車清理，影響加工連續(xù)性。

迄今為止，關(guān)于將丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物用于制造高溫蒸煮CPP膜的文獻(xiàn)和專利尚未見相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物及其制備和應(yīng)用，該丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物可溶物含量低、成膜加工性能好，成膜后挺度高、透明性好、耐高溫蒸煮性能優(yōu)良，且制備方法聚合過程容易，能避免出現(xiàn)粘釜、結(jié)塊、殘留單體難以脫除干凈等情況。

本發(fā)明的一種丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物，其組分包括：共聚單體α-烯烴0.5-7wt％、丙烯99.5-93wt％

所述的共聚單體α-烯烴，其含量為1.5～5wt%；

優(yōu)選的共聚單體α-烯烴，其含量為1.8～2.3wt%、2.5～2.9wt%、3.1～3.6wt%或3.8～4.7wt%；

所述的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物在室溫（約25℃）下的二甲苯可溶物含量低于3wt％，優(yōu)選低于2.5wt％；

所述的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物在230℃、2.16kg載荷下測定的熔融指數(shù)為5～12g/10min，優(yōu)選7～10g/10min

所述的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4～8，優(yōu)選4～6；

所述的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物中，共聚單體α-烯烴含量為1.8～2.3wt%，二甲苯可溶物含量低于2.5wt%，分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4～6；

所述的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物中，共聚單體α-烯烴含量為2.5～2.9wt%、二甲苯可溶物含量低于2.3wt%，分子量分布指數(shù)Mw/Mn為4～6。

本發(fā)明的丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物中的共聚單體α-烯烴含量會影響聚丙烯的結(jié)晶度和熔點(diǎn)，共聚單體含量越高，聚丙烯的熔點(diǎn)越低，成膜加工性越好，透明性也越好，熱封性能更好，但共聚單體含量太高，會降低聚丙烯結(jié)晶度，耐高溫性越差，影響薄膜的耐蒸煮性能，且可溶物含量會增加。

一般而言，室溫下二甲苯可溶物含量越高，可能導(dǎo)致其作為包裝材料不能與食品、藥品等直接接觸，否則可能污染所包裝的物品；同時(shí)，過多的可溶物會造成薄膜加工中冷卻及傳送輥上沉積物增加，不僅影響薄膜的表面光潔度和光學(xué)性能，還會造成停車清理，影響加工連續(xù)性；并且，隨著時(shí)間的遷移，可溶物會影響薄膜金屬鍍層的牢度及透明性等。

本發(fā)明的一種丙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的制備方法，包括：

（1）高立構(gòu)選擇性Ziegler-Natta催化劑的預(yù)聚合反應(yīng)