[發明專利]一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法

無效

• 申請號: 201210417641.8
• 申請日: 2012-10-26
• 公開（公告）號: CN103772571A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 王榮和;陳國康;黃偉東;沈峰明;閔麗華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F4/646
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 張澤純

1.一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，包括：

（1）高立構選擇性Ziegler-Natta催化劑的預聚合反應

所述的Ziegler-Natta催化劑是以下組分的反應產物：（1）一種以鎂、鈦、鹵素和內給電子體為主要組分的含鈦活性固體催化劑組分；（2）一種有機鋁化合物助催化劑組分；（3）可選的一種或多種外給電子體組分；其中組分（1）與組分（2）之間的摩爾比以鋁/鈦比計為25～100：1；如果有外給電子體組分，有機鋁與外給電子體組分間的重量比為2～150：1；

a.將含鈦活性固體催化劑、有機鋁化合物助催化劑以及外給電子體在反應器中充分混合，于-10～60℃進行預絡合，反應時間控制在0.1～180min；

b.將上述預絡合反應得到的產物、或不經過步驟a的預絡合反應直接將鈦的活性固體催化劑、有機鋁化合物助催化劑以及外給電子體，加入到聚合反應器中于-10～60℃進行預聚合反應,絡合的時間控制在0.1～100min，預聚合的倍數控制在0.5～1000倍；

（2）丙烯-α-烯烴的共聚

在Ziegler-Natta催化劑存在下，以及通入氫氣的情況下，通過調節反應器中共聚單體α-烯烴的加入量，控制聚合溫度0～150℃，進行丙烯和α-烯烴的聚合反應，得到丙烯-α-烯烴無規共聚物；聚合反應中，催化劑與丙烯比為，AL/丙烯，0.1-0.5g/kg；催化劑與外給電子體質量比，以AL/SI計，為10-20m/m；氫氣的加入量為1000-4500ppmv，α-烯烴的加入量為8000-70000ppmv。

2.根據權利要求1所述的一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）/a中的預絡合反應的反應器形式為連續攪拌釜反應器、環管反應器、含靜態混合器的一段管路，或一段物料處于湍流狀態的管路。

3.根據權利要求1所述的一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）/a中的有機鋁化合物助催化劑為烷基鋁化合物；所述的外給電子體為硅烷類化合物。

4.根據權利要求1所述的一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）/a中的預絡合反應溫度為0～30℃，反應時間為5～30min。

5.根據權利要求1所述的一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）/b中的預聚合反應為在丙烯液相本體條件下連續進行或在惰性溶劑中間歇進行。

6.根據權利要求1所述的一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）/b中的預聚合反應溫度為0～40℃，預聚合的倍數為1.0～500倍。

7.根據權利要求11所述的一種丙烯-α-烯烴無規共聚物的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的聚合反應是在丙烯液相或丙烯氣相中進行，聚合溫度為40～100℃，液相聚合壓力應高于丙烯在相應聚合溫度下的飽和蒸汽壓力，氣相聚合壓力為1.0～3.0MPa表壓。