[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210413348.4
• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103772326A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高國華;金欣;張永強(qiáng);范瑛琦;杜澤學(xué);楊克勇
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C07D303/08
• 分類號: C07D303/08;C07D301/12;C07D301/32
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法。

背景技術(shù)

環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和中間體，廣泛應(yīng)用于合成環(huán)氧樹脂、甘油、氯醇橡膠、藥品和農(nóng)藥等多種產(chǎn)品。

目前，環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有氯丙烯法和烯丙醇法。氯丙烯法又稱為高溫氯化法，是生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的主要方法，工藝成熟，生產(chǎn)過程靈活。但是氯丙烯法存在一些嚴(yán)重的缺陷，如副產(chǎn)物多，能耗大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，設(shè)備維護(hù)費(fèi)用高，生產(chǎn)過程產(chǎn)生大量的含CaCl₂和有機(jī)氯的廢水，嚴(yán)重危害環(huán)境，治理廢水的投資占總投資的15-20%，從而導(dǎo)致環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)成本大幅度升高。烯丙醇法又稱為乙酸烯丙酯法，與氯丙烯法相比，物耗、能耗、副產(chǎn)物量及廢水量都有不同程度的下降，但工藝流程更長，設(shè)備腐蝕和大量廢水排放的問題依然沒有解決，設(shè)備維護(hù)和三廢治理的投資仍占總投資的10%以上。

為了有效地解決環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)過程存在的設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、能耗高、廢水多等問題，CN101747296B公開了一種在鈦硅分子篩催化劑、堿性添加劑和反應(yīng)溶劑存在下，使3-氯丙烯和過氧化氫直接接觸進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷制備方法。該方法能夠同時(shí)提高過氧化氫轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧氯丙烷選擇性，并且極大地增強(qiáng)了催化劑的活性穩(wěn)定性、顯著地降低了催化劑的使用成本和操作費(fèi)用，另外還具有工藝過程簡單，產(chǎn)生的廢水少且容易處理等優(yōu)點(diǎn)。

對于3-氯丙烯直接環(huán)氧化得到的反應(yīng)液的分離，現(xiàn)有方法一般分為直接蒸餾法、以及先萃取再蒸餾的方法。

US6288248B1采用單一有機(jī)溶劑萃取的方法處理環(huán)氧化反應(yīng)液，該方法需要大量的萃取溶劑，且很難實(shí)現(xiàn)環(huán)氧氯丙烷和反應(yīng)溶劑甲醇的徹底分離，使得環(huán)氧氯丙烷在蒸餾過程中與甲醇發(fā)生副反應(yīng)，也會降低環(huán)氧氯丙烷的收率和純度。

CN101293882B公開了一種先將反應(yīng)液與兩種萃取劑混合，進(jìn)行萃取，得到富含環(huán)氧氯丙烷的液相；然后蒸餾所得到的富含環(huán)氧氯丙烷的液相，從而得到精制環(huán)氧氯丙烷的方法。該分離方法與直接蒸餾分離法和單萃取劑分離法相比，降低了副反應(yīng)的發(fā)生和蒸餾能耗，提高了環(huán)氧氯丙烷的萃取率。但是，由該方法得到的富含環(huán)氧氯丙烷的液相中仍然含有一定量的反應(yīng)溶劑，從而影響最終得到的環(huán)氧氯丙烷的收率和純度。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種有效而經(jīng)濟(jì)的基于將3-氯丙烯直接環(huán)氧化來連續(xù)生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的工業(yè)化方法，該方法能夠獲得更高的環(huán)氧氯丙烷收率和純度。

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法，該方法包括以下工序：

環(huán)氧化反應(yīng)工序，該工序包括在環(huán)氧化反應(yīng)條件下，將3-氯丙烯和過氧化氫在反應(yīng)溶劑中與催化劑接觸，并獲取接觸得到的混合物中的液相，得到環(huán)氧化反應(yīng)混合物，所述催化劑含有鈦硅分子篩；以及

萃取工序，該工序包括第一萃取工序和第二萃取工序，

所述第一萃取工序包括在第一萃取塔中，使第二萃取劑自上而下流動(dòng)，與含有第一萃取劑和環(huán)氧化反應(yīng)混合物的物流進(jìn)行第一逆流接觸，得到作為重液相的富含環(huán)氧氯丙烷的第一萃取相，所述第一萃取劑為水，所述第二萃取劑為3-氯丙烯，所述第一萃取劑與第二萃取劑的重量比為1：0.5-2；

所述第二萃取工序包括在第二萃取塔中，使所述第一萃取相自下而上流動(dòng)，與第三萃取劑進(jìn)行第二逆流接觸，得到作為輕液相的富含環(huán)氧氯丙烷和3-氯丙烯的第二萃余相，所述第三萃取劑為水。

根據(jù)本發(fā)明的方法，采用雙塔連續(xù)萃取的方法對得到的環(huán)氧化反應(yīng)混合液進(jìn)行分離，并且在第一個(gè)萃取塔中使用水和3-氯丙烯作為萃取劑，使3-氯丙烯與含有水和環(huán)氧化反應(yīng)混合物的物流進(jìn)行逆流接觸，并將得到的富含環(huán)氧氯丙烷的萃取相用水在第二個(gè)萃取塔中進(jìn)行逆流萃取，得到的富含環(huán)氧氯丙烷的萃余相中不含或基本不含反應(yīng)溶劑，能夠避免后續(xù)的蒸餾過程中，由于反應(yīng)溶劑的存在而引起的環(huán)氧氯丙烷收率降低，同時(shí)還能獲得具有更高純度的環(huán)氧氯丙烷。

附圖說明

附圖是用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：

圖1用于說明本發(fā)明的生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的方法；

圖2用于說明本發(fā)明的方法中的萃取工序；以及

圖3為根據(jù)本發(fā)明的方法的一種優(yōu)選實(shí)施方式。

附圖標(biāo)記說明

1：環(huán)氧化反應(yīng)器????????2：萃取裝置

2a：第一萃取塔?????????2b：第二萃取塔

3：第一蒸餾塔??????????4：第二蒸餾塔