[發(fā)明專利]一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑組分及其催化劑

在審

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• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103772555A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設計）人: 茍清強;郭子芳;周俊領;王洪濤;張韜毅;俸艷蕓;楊紅旭;李穎;朱孝恒
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/646
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種乙烯聚合用催化劑組分，包括如下組分的反應產(chǎn)物：

（1）鎂復合物

（2）有機醇化合物

（3）有機硅化合物

（4）磺酸鹽

（5）鈦化合物

其中所述的鎂復合物是將鹵化鎂溶解于有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中得到的產(chǎn)物；

所述的有機醇化合物是碳原子數(shù)為1～10的直鏈、支鏈或環(huán)烷基的醇、碳原子數(shù)為6～20的含有芳基的醇或鹵代醇；

所述的有機硅化合物選自通式為R¹_xR²_ySi(OR³)_z中的至少一種，其中R¹和R²分別為碳原子數(shù)為1～10的烴基或鹵素，R³為碳原子數(shù)為1～10的烴基，x，y，z為整數(shù)，0≤x≤2，0≤y≤2，0≤z≤4，且x＋y＋z=4；

所述的磺酸鹽的結構式為X-SO₃M，其中X為烷基，M是堿金屬；

所述的鈦化合物選自通式為Ti(OR)_aX_b中的至少一種，其中R為C₁～C₁₄的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是整數(shù)，0≤a≤4，b是整數(shù)，0≤b≤4，a+b=3或4。

2.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于M是金屬鈉。

3.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于以鎂復合物中的每摩爾鹵化鎂計，有機環(huán)氧化合物為0.5～5.0mol，有機磷化合物為0.1～4.0mol，有機醇化合物為0.1～10.0mol，有機硅化合物為0.05～1.0mol，磺酸鹽為1.0～10.0mol，鈦化合物為1.0～15.0mol。

4.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的磺酸鹽是脂肪磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽。

5.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的磺酸鹽是烷基磺酸鈉或烷基苯磺酸鈉。

6.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的磺酸鹽是二異辛基琥珀磺酸鈉或二異葵甲基璜琥珀酸鈉。

7.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的有機硅化合物是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四丁氧基硅烷中的至少一種。

8.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的有機環(huán)氧化合物包括碳原子數(shù)為2～8的脂肪族烯烴、二烯烴或鹵代脂肪族烯烴或二烯烴的氧化物、縮水甘油醚和內醚中的至少一種。

9.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的有機磷化合物為正磷酸或亞磷酸的烴基酯或鹵代烴基酯。

10.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的有機醇化合物是乙醇、丁醇、2-乙基己醇、丙三醇。

11.根據(jù)權利要求1所述的乙烯聚合用催化劑組分，其特征在于所述的鈦化合物為TiCl₄。

12.權利要求1～11之一所述的乙烯聚合用催化劑組分的制備方法，包括下述步驟：將鹵化鎂溶解于含有機環(huán)氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中形成均勻透明溶液，溶解溫度為50～90℃，在形成溶液的過程中或溶液形成后加入有機醇化合物，反應一定的時間，得到反應溶液；于-40℃～20℃內，將上述溶液與鈦化合物進行接觸反應，隨后加入有機硅化合物和磺酸鹽，并將混合物緩慢升溫至50～120℃，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應一定的時間后，除去未反應物和溶劑，并采用惰性稀釋劑洗滌，得到本發(fā)明的催化劑組分。

13.一種用于乙烯聚合反應的催化劑，其包含以下組分的反應產(chǎn)物：

（1）權利要求1～11之一所述的乙烯聚合用催化劑組分；

（2）通式為AlR_nX_3-n的有機鋁化合物，式中R為氫或碳原子數(shù)為l～20的烴基，X為鹵素，0<n≤3的整數(shù)。

14.權利要求13所述的催化劑在乙烯均聚合反應或共聚合反應中的應用。