[發明專利]聚酯樹脂的聚合方法

在審

• 申請號: 201210412544.X
• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103772671A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 關震宇;張俊;郁劍乙;熊金根;周文樂
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/181;C08G63/199;C08G63/80;C08G63/85
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1.一種聚酯樹脂的聚合方法，包括以下步驟：

a）以二元羧酸和二元醇為原料，在反應溫度為230～280℃，反應壓力為常壓～0.5MPa條件下進行酯化反應，得到預聚物，然后在反應溫度為250～320℃，反應壓力為小于150Pa的真空條件下進行熔融縮聚反應得到聚酯產物；使用的催化劑包括以下原料物質在0～200℃反應0.5～10小時的反應產物：

(1)?具有以下通式的鈦化合物A：

????????Ti(OR)₄

????R為選自1～10個碳原子的直鏈或支化烷基；

(2)?選自具有2～10個碳原子的二元醇B；

(3)?選自元素周期表中IA的至少一種金屬化合物C；

(4)?選自有機酸中的至少一種脂肪族有機酸D；

(5)?選自磷化合物中的至少一種磷酸酯化合物E；

(6)?選自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB?、VIII中的至少一種金屬化合物F；

其中，二元醇B與鈦化合物A的摩爾比為1～8∶1；金屬化合物C與鈦化合物A的摩爾比為0.1～10∶1；脂肪族有機酸D與鈦化合物A的摩爾比為1～20∶1；磷酸酯化合物E與鈦化合物A的摩爾比為>0～10∶1；金屬化合物F與鈦化合物A的摩爾比為0.1～20∶1；

在縮聚反應前加入選自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB?、VIII中的至少一種金屬化合物G作為助催化劑，金屬化合物G的用量基于熔融縮聚反應得到聚酯產物的重量為1～100ppm；

b）將熔融縮聚得到的聚酯產物經預結晶處理后，在反應溫度為200～250℃，反應壓力為小于100Pa的條件下進行固相聚合以得到特性粘度大于0.9分升/克的聚酯。

2.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于二元羧酸選自對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、聯苯二甲酸或環己烷二羧酸中的至少一種；二元醇選自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-環己烷二甲醇中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于鈦化合物A選自鈦酸四甲酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四乙基己酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯或鈦酸四丁酯、鈦酸四異辛酯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于二元醇B選自于1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、乙二醇、二乙二醇中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于金屬化合物C選自鋰、鈉或鉀化合物中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于脂肪族有機酸D選自乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或草酸中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于磷酸酯化合物E選自磷酸一甲酯、磷酸一乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯或磷酸三苯酯中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于金屬化合物F選自鋅、錳、鎂、鈣或鈷化合物中的至少一種。

9.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于金屬化合物G選自鋅、錳、鎂、鈣或鈷化合物中的至少一種。

10.根據權利要求1所述的聚酯樹脂的聚合方法，其特征在于基于熔融縮聚反應得到聚酯產物的重量，催化劑的添加量以鈦原子計為1～20ppm。