[發明專利]1,2,3,4,5,9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201210410905.7
• 申請日: 2012-10-24
• 公開（公告）號: CN102924462A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 姜雪峰;汪艦;李一鳴;黃家堯;李文軍
• 申請（專利權）人: 華東師范大學;清華大學
• 主分類號: C07D487/06
• 分類號: C07D487/06;C07F7/10
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

1.一種2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，在反應溶劑中，氮氣保護下，以靛紅類化合物和雙取代乙炔類化合物為原料，在鈀金屬催化、氧化劑作用下，

反應得到1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物；反應過程如式(I)所示：

式(I)；

其中，R¹、R²、R³為氫原子、烷基、環烷基、含雜原子烷基、芳基、雜芳基或鹵素；R¹、R²、R³之間成環或不成環；R⁴為氫原子；R⁵、R⁶為氫原子、烷基、環烷基、芳基或雜芳基；R⁴、R⁵之間成環或不成環。

2.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述鈀金屬為零價鈀或二價鈀，包括Pd(OAc)₂、Pd(OTf)₂、Pd(TFA)₂、PdCl₂、PdCl₂(dppe)₂、PdCl₂(dppe)、PdCl₂(dppb)₂、PdCl₂(dppb)、PdCl₂(dppf)₂、PdCl₂(dppf)或Pd(PPh₃)₄。

3.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述鈀金屬用量為靛紅類化合物的0.01-0.30當量。

4.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述氧化劑為金屬銀類、金屬銅類化合物，芳基過氧化物，烷基過氧化物，雙氧水，臭氧或氧氣，包括Ag₂O、AgOTf、AgNO₃、AgOAc、Ag₂CO₃、Ag₂SO₄、AgCO₃CF₃、Cu(OAc)₂、Cu(OAc)₂，Cu(TFA)₂、Cu(OTf)₂、CuSO₄、CuCO₃、CuBr₂、CuCl₂、CuO、CuBr₂、CuI、CuBr、CuCl、Cu₂O、Cu、m-CPBA、過氧苯甲酰、過氧叔丁醇、雙氧水、臭氧或氧氣。

5.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述氧化劑用量為0.2當量-5當量。

6.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應溶劑為脂肪烴類、芳烴類、鹵代烷類、醇類、酯類、酮類、亞砜類、酰胺類、腈類或雜環類溶劑，包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲醇、異丙醇、四氫呋喃、1，4-二氧六環、甲苯、乙腈、二氯乙烷、氯仿、丙酮或二甲亞砜之任意一種或任意組合。

7.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述靛紅類化合物濃度為0.05mmol/L-5mmol/L，所述雙取代乙炔類化合物濃度為0.05mmol/L-5mmol/L。

8.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述雙取代乙炔類化合物當量數為2當量-8當量。

9.如權利要求1所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應在25-180℃溫度下進行。