[發(fā)明專利]一種環(huán)烷酸堿渣廢液的處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210404074.2
• 申請日: 2012-10-23
• 公開（公告）號(hào): CN103771609A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙磊;劉忠生;王新;王有華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C02F9/04
• 分類號(hào): C02F9/04;B01D53/60;B01D53/78;C02F103/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種堿渣廢液的處理方法，特別是常一、二、三線柴油堿精制過程產(chǎn)生的環(huán)烷酸堿渣廢液的處理方法。

背景技術(shù)

在煉油廠油品堿精制過程中，會(huì)產(chǎn)生含高濃度污染物的堿性廢液，其COD、硫化物和酚的排放量占煉油廠此類污染物排放量的40wt%～50wt%以上，主要由常壓柴油堿渣、催化柴油堿渣、催化汽油堿渣、液態(tài)烴堿渣等組成。這些堿渣廢液，如果直接排放，會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境；若將其送至污水處理場，將會(huì)嚴(yán)重影響污水處理場的正常操作，使污水難以達(dá)標(biāo)排放，并且嚴(yán)重腐蝕設(shè)備。堿渣問題在煉油廠普遍存在。近些年來，隨著國家環(huán)保法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)日趨完備和嚴(yán)格，以及人們對改善環(huán)境質(zhì)量的呼聲越來越高，堿渣廢液的處理越來越受到重視。

相對于液態(tài)烴堿渣和催化汽柴油堿渣，常一、二、三線柴油堿渣中的主要污染物是環(huán)烷酸、中性油，硫化物含量較低。通常使用硫酸酸化回收環(huán)烷酸，再用堿調(diào)至pH中性，產(chǎn)生柴油堿渣中和水，其COD為5000mg/L～30000mg/L，而且在酸化中和過程中產(chǎn)生了大量的中性鹽，對煉化企業(yè)的污水處理場沖擊很大。

針對環(huán)烷酸堿渣廢液的處理，有些專利提出了一些處理技術(shù)，有酸化法、生物法、萃取法、蒸發(fā)焚燒法等。

CN201010244665.9公開了一種煉油廠高濃度含硫堿渣廢水的處理方法，主體工藝包括沉淀-酸化-電絮凝-芬頓試劑氧化，煉油廠精制出來的高濃度含硫堿渣廢水，加入沉淀劑，先去除廢水中的硫化物、硫醚及硫醇等惡臭類物質(zhì)，大幅減弱堿渣臭味，削減水體毒性；接著，酸化回收粗酚和環(huán)烷酸，然后通過電絮凝-芬頓試劑進(jìn)行氧化處理，去除廢水中絕大部分污染和生物難降解的有機(jī)物。該方法大量使用了沉淀劑、芬頓試劑，可以去除有機(jī)污染物，但最終還是會(huì)得到鹽含量較高的中性水。

CN02130781.4公開了一種煉油堿渣的處理方法，包括：在101～115℃下蒸發(fā)含有蒸發(fā)促進(jìn)劑的煉油堿渣，蒸發(fā)出的氣相冷凝液循環(huán)使用，濃縮后的堿渣進(jìn)焚燒爐在750～950℃下燃燒生成碳酸鈉和硫酸鈉。但是堿渣廢液中揮發(fā)性的有機(jī)物和惡臭硫化物會(huì)在蒸發(fā)的過程中大量揮發(fā)出來，造成氣相冷凝液污染物濃度很高，而且蒸發(fā)和焚燒能耗很大。

CN200810015301.6公開了一種利用循環(huán)技術(shù)綜合處理柴油堿渣的工藝，其步驟如下：①強(qiáng)化破乳脫中性油；②分步回收環(huán)烷酸和酚；③回收副產(chǎn)品芒硝循環(huán)用作破乳劑和堿渣廢水循環(huán)用于柴油堿洗液。該方法中冷卻到10～30℃結(jié)晶回收芒硝后的水相，鹽濃度仍然較高，加堿回用后對油品精制有一定影響。

CN200810239660.X公開了一種廢堿液或堿渣的處理方法，使用流化催化裂化裝置再生煙氣進(jìn)行中和，分離出堿渣中的油和酚、環(huán)烷酸硫化物等。但是該方法處理堿渣，最終還會(huì)形成高鹽的堿渣中和水，仍會(huì)對污水處理場造成沖擊。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種環(huán)烷酸堿渣廢液的處理方法。本發(fā)明利用含有SO₂和CO₂的煙氣經(jīng)脫氧后酸化處理堿渣廢液，以廢治廢，可以高效地去除堿渣廢液中的硫化物，回收環(huán)烷酸和中性油，降低堿渣廢液的COD，再經(jīng)過苛化再生后，回用于油品堿精制過程。本發(fā)明可以使高危難處理的堿渣廢液資源化，大大減少了環(huán)境污染。

本發(fā)明環(huán)烷酸堿渣廢液的處理方法，包括如下步驟：?

（1）將含有SO₂和CO₂的煙氣進(jìn)行脫氧；?

（2）采用脫氧后的煙氣對環(huán)烷酸堿渣廢液進(jìn)行酸化處理，當(dāng)廢液的pH值達(dá)到2～6時(shí)，停止酸化；

（3）步驟（2）酸化處理產(chǎn)生的有機(jī)硫化物和H₂S酸化尾氣，送往煉廠酸性氣管網(wǎng)集中處理；

（4）步驟（2）酸化處理后的酸性廢液進(jìn)行沉降，回收油相，油相中主要為環(huán)烷酸以及少量中性油；

（5）步驟（4）回收油相后的廢液用石灰進(jìn)行苛化再生，分離出沉淀物后，得到的再生堿液回用于油品堿精制過程。

本發(fā)明中，步驟（1）的含有SO₂和CO₂的煙氣來源于硫磺回收裝置尾氣焚燒爐、加熱鍋爐、催化裂化催化劑再生器或S-zorb再生器，優(yōu)選為S-zorb再生器產(chǎn)生的煙氣，煙氣的溫度低于60℃。脫氧采用催化氧化法或亞硫酸鈉溶液洗滌法，脫氧后煙氣的氧含量低于0.2v%。