[發(fā)明專(zhuān)利]一種光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210397692.9
• 申請(qǐng)日: 2012-10-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102993404A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-03-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫芳;李國(guó)鼐;曹喜民;關(guān)仲翔
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京化工大學(xué);清遠(yuǎn)市美樂(lè)仕油墨有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G18/67
• 分類(lèi)號(hào): C08G18/67;C08G18/65;C08G18/61;C08G18/32;C09D4/02;C14C11/00;D06M15/657
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1.一種光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物，分子結(jié)構(gòu)用下式表示：

其中q的取值范圍是1～12；A代表N，O，烷氧基，酰氧基，酰胺基；R³代表C_4-12亞烷基環(huán)烷基；R⁴，R⁵各自獨(dú)立地選自氫和C_1-4的烷基；

R¹代表：

其中n的取值范圍是10～400；m的取值范圍為I～10；

R²代表含氟化合物殘基，結(jié)構(gòu)式如下式：

其中R⁶為含氟丙酸酯基、全氟酰基或者全氟磺酰基；R⁷，R⁸各自獨(dú)立地選自C_1-12的亞烷基、亞芳基；B₁，B₂各自獨(dú)立地選自O(shè)和氨基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1中的光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于：所述q的取值范圍為1～3；所述n的取值范圍是15～150；所述m的取值范圍為1～3；所述A選自烷氧基；所述R³選自在環(huán)烷基環(huán)上被1～4個(gè)C_1-4烷基取代；R⁷，R⁸各自獨(dú)立地選自C_1-12的亞烷基；B₁，B₂各自獨(dú)立地選自O(shè)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2中的光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物其特征在于：所述q的取值為2；所述n的取值范圍是20～40；所述m的取值為1；所述A選自C_1-4烷氧基；R⁷，R⁸選自-CH₂CH₂-。

4.一種制備權(quán)利要求1所述的光敏氟硅嵌段聚氨酯丙烯酸酯低聚物的方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)將含氟化合物和含活潑基團(tuán)的仲胺反應(yīng)得到產(chǎn)物1；

(2)將有機(jī)硅，多元異氰酸酯，催化劑反應(yīng)得到產(chǎn)物2，其中有機(jī)硅為硅官能性硅油或改性硅油，所述硅官能性硅油選自甲基含氫硅油、乙基含氫硅油、羥基硅油和氨基封端硅油中的一種或多種；所述改性硅油選自含羥烴基硅油、含氨烴基硅油、酰胺基硅油、含環(huán)氧烴基硅油、含巰基烴基硅油、碳原子數(shù)大于6的高級(jí)醇改性硅油、碳原子數(shù)大于10的長(zhǎng)鏈脂肪酸改性硅油中的一種或多種；

(3)將產(chǎn)物1、產(chǎn)物2、多元異氰酸酯和催化劑反應(yīng)得到產(chǎn)物3；

(4)將產(chǎn)物3、烯酸-羥酯類(lèi)化合物、阻聚劑和催化劑反應(yīng)得到最終產(chǎn)物——產(chǎn)物4。

5.如權(quán)利要求4的方法，其特征在于：產(chǎn)物1是在20～50℃下反應(yīng)2～6小時(shí)得到的，其中含氟化合物與含活潑基團(tuán)的仲胺的質(zhì)量比為1∶(0.25～1)；產(chǎn)物2是在30～60℃下反應(yīng)0.25～2小時(shí)得到的，其中有機(jī)硅，多元異氰酸酯，催化劑的質(zhì)量比為5∶(0.8～1.5)∶(0.007～0.014)；產(chǎn)物3是在30～60℃下反應(yīng)0.25～1小時(shí)得到的，其中產(chǎn)物2、產(chǎn)物1、多元異氰酸酯和催化劑質(zhì)量比為5∶(1.2～1.8)∶(0.75～1.35)∶(0.005～0.016)；產(chǎn)物4是在30～80℃下反應(yīng)2～6小時(shí)得到的，其中產(chǎn)物3、烯酸-羥酯類(lèi)化合物、阻聚劑和催化劑的質(zhì)量比為10∶(0.5～1.0)∶(0.008～0.014)∶(0.008～0.014)。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的含氟化合物選自含氟丙烯酸酯，全氟羧酸或全氟磺酸的一種或多種；所述含氟丙烯酸酯選自甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯和全氟烷基丙烯酸甲酯中的一種或多種；所述的全氟羧酸選自全氟壬酸、全氟辛酸、全氟庚酸、全氟己酸、全氟戊酸和全氟丁酸中的一種或多種；所述的全氟磺酸選自全氟壬基磺酸、全氟辛基磺酸、全氟庚基磺酸、全氟己基磺酸、全氟戊基磺酸和全氟丁基磺酸中的一種或多種；其中述的含氟丙烯酸酯選自丙烯酸六氟丁酯；所述的全氟羧酸選自全氟辛酸；所述的全氟磺酸選自全氟辛基磺酸。