[發明專利]含芳基硼酸香豆素類化合物及其在糖檢測中的應用

無效

• 申請號: 201210396468.8
• 申請日: 2012-10-17
• 公開（公告）號: CN102887914A
• 公開（公告）日: 2013-01-23
• 發明（設計）人: 錢俊紅;張凌怡;柏紅艷;張維冰;田海玉;孫倩
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種含芳基硼酸香豆素類化合物，其特征在于，其結構通式：

式中：R為N，N-二烷基氨基、羥基或者烷氧基。

2.一種含芳基硼酸香豆素類化合物的合成方法，其特征在于，其具體步驟為：

(1)4-溴苯乙酮，雙(頻哪醇合)二硼，醋酸鉀以及1，1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀和溶劑加入到反應器中；加熱回流，TLC點板跟蹤反應至原料消失；除去溶劑，硅膠柱提純，得淡黃色粘稠狀產物1；

(2)4-R基取代水楊醛，丙二酸二乙酯和溶劑加入到反應器中，其中4-R基取代水楊醛與丙二酸二乙酯的摩爾比為1∶2～3；4-R基取代水楊醛與溶劑的固液比為1∶5～7(g/mL)，加熱回流13h；旋轉蒸發除去溶劑后向燒瓶中加入1∶1的濃鹽酸和冰醋酸的混合酸，4-R基取代水楊醛與混合酸的固液比為1∶6～8(g/mL)，繼續攪拌回流7h；將反應液冷卻至室溫后倒入去離子水中，用NaOH溶液調節溶液的pH至5左右，析出沉淀，抽濾，得茶綠色固體；粗產物經硅膠柱分離，得米黃色固體2；R基為N，N-二烷基氨基、羥基或者烷氧基；

(3)在N₂保護下，向裝有POCl₃的反應器中滴加DMF，將由步驟2所得的米黃色固體2的DMF溶液緩慢滴加到上述試樣中，溶液顏色逐漸由橙黃色變為深紅色；加熱攪拌，在60～70℃反應15～25h；將反應液倒入冰水中，用NaOH溶液調節pH至5左右，抽濾，得紅褐色固體，干燥；粗產物經硅膠柱分離，旋蒸去溶劑，得橙紅色結晶物3；

(4)將由步驟3得到的橙紅色結晶物3，步驟1得到的淡黃色粘稠狀產物1以及溶劑加入到反應器中，然后向反應液中滴加吡咯烷，其中橙紅色結晶物3與淡黃色粘稠狀產物1的摩爾比為1∶1.5～2.5，橙紅色結晶物3和淡黃色粘稠狀產物1的混合物與二氯甲烷與無水乙醇混合溶劑的固液比為1∶10～20(g/mL)，室溫反應4天；旋干溶劑后產物用石油醚/乙酸乙酯的固液比為1∶100～200(g/mL)的混合溶液洗滌，抽濾，得鮮紅色固體4；

(5)在由步驟4得到的鮮紅色固體4和鹽酸水溶液加入到反應器中，室溫攪拌，TLC點板跟蹤至原料消失；將反應液倒入去離子水中，用NaOH溶液調節pH至2～3，有紅色沉淀析出，靜置、過濾，濾餅用水洗至中性后干燥，得紅色結晶物；用硅膠柱對產物進一步提純得到純品目標產物含芳基硼酸香豆素類化合物。

3.如權利要求2所述的一種含芳基硼酸香豆素類化合物的合成方法，其特征在于，在所述的步驟(1)中，4-溴苯乙酮與雙(頻哪醇合)二硼的摩爾比為1.0∶1.0～1.8；4-溴苯乙酮與醋酸鉀的摩爾比為1.0∶2.0～3.0；[1，1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀與4-溴苯乙酮的摩爾量之比為1～3∶100；4-溴苯乙酮，雙(頻哪醇合)二硼，醋酸鉀以及1，1′-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀的混合物與溶劑的固液比為1∶3～5(g/mL)。

4.如權利要求2所述的一種含芳基硼酸香豆素類化合物的合成方法，其特征在于，在所述的步驟(1)中，所述的溶劑為二氧六環。

5.如權利要求2所述的一種含芳基硼酸香豆素類化合物的合成方法，其特征在于，在所述的步驟(2)中，所述的溶劑為乙醇與二氧六環，體積比為30∶1。

6.一種含芳基硼酸香豆素化合物在糖檢測中的應用，其特征在于，其具體步驟為：

(1)制備含芳基硼酸香豆素化合物的二甲基亞砜(DMSO)溶液，為儲備液1；

(2)制備葡萄糖、果糖、山梨醇糖、半乳糖和甘露糖的水溶液，分別為儲備液2、儲備液3、儲備液4、儲備液5和儲備液6；

(3)準確移取100μL儲備液1至10mL容量瓶中，用pH＝7.4的0.05M磷酸緩沖溶液稀釋至刻度，再滴加儲備液2至上述溶液，使得糖的最終濃度為1～300mM，測定溶液在不同濃度糖存在時的紫外和熒光光譜，即為葡萄糖對芳基硼酸化合物的滴定曲線；以儲備液3、儲備液4、儲備液5或儲備液6代替儲備液2，重復上述操作，即為果糖、山梨醇糖、半乳糖和甘露糖對芳基硼酸化合物的滴定曲線。