[發明專利]一種利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法

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• 申請號: 201210393538.4
• 申請日: 2012-10-17
• 公開（公告）號: CN102887879A
• 公開（公告）日: 2013-01-23
• 發明（設計）人: 劉志勇;張志勛;張文科;翟金江;李浩
• 申請（專利權）人: 江蘇劍牌農化股份有限公司
• 主分類號: C07D307/83
• 分類號: C07D307/83
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司 32206
• 代理人: 顧進

技術領域

本文涉及化學合成領域，尤其涉及一種利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法。

背景技術

嘧菌酯為先正達公司開發的一種甲氧基丙烯酸類殺菌劑，目前銷售排在殺菌劑首位，而2（3H）-苯并呋喃酮是殺菌劑嘧菌酯的關鍵中間體。目前國內外主要合成方法以鄰氯基苯乙酸或鄰溴基苯乙酸、鄰碘基苯乙酸為起始原料，經高溫高壓反應后，酸化，經溶劑萃取，結晶制得鄰羥基苯乙酸，收率在60%左右，用3～4倍甲苯溶解后鄰羥基苯乙酸，再加入脫水催化劑硫酸或對甲苯磺酸，高溫110℃～120℃反應8h～12h回流脫水，經水洗后脫甲苯，用另一種溶劑重結晶后得到2（3H）-苯并呋喃酮，單步收率在88%左右，此方法從鄰氯基苯乙酸開始到鄰羥基苯乙酸周期大約為40h，周期長，需萃取、重結晶結晶收率偏低，主要由于鄰羥基苯乙酸對酸水溶解性比較好，萃取帶來了難度，造成整個制備過程需用三種溶劑和大量脫水催化劑，雖然部分溶劑能夠回收，但是回收成本較大，環境成本增高，而且脫水在高溫下進行，時間較長，導致產物部分碳化、聚合而產生焦油，而使得到2（3H）—苯并呋喃酮顏色發黃、含量97%左右，兩步總收率僅有52.8%。如何在溫和的、環境友好的條件下高效的解決2（3H）-苯并呋喃酮的合成是目前面臨的重要問題。

發明內容

本發明目的是針對上述現有技術存在的問題，提供一種操作簡單、生產周期短、能耗低、無溶劑、綠色無污染、高產率的合成2（3H）—苯并呋喃酮的工藝。

為解決上述現有技術存在的問題，本發明通過以下技術方案來實現：一種利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟：

A．??將重量比為505:504:1500的鄰鹵苯乙酸、氫氧化鈉和水經高溫或高溫高壓反應后，酸化PH≤1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；

B．??脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為400w～900w，反應時間20-35min；

C．??HPLC監測反應完全后，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-0.01～-0.09Mpa，蒸餾功率為600w～900w，蒸餾時間為20min～40min,?收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體，即2（3H）-苯并呋喃酮。

步驟A中所述鄰鹵苯乙酸為鄰氯基苯乙酸、鄰溴基苯乙酸或鄰碘基苯乙酸。

步驟C中所述蒸餾壓力為-0.04～-0.08Mpa。

本發明所述方法與現有工藝技術相比，具有以下優點和效果：

1.???本產物反應為分子內脫水，利用微波加熱使得化合物吸收微波能量，而使得分子內反應，達到脫水效果，而且由于生產水分子是微波反應中最好的能量傳遞介質，水分子的移除有利于向正反應反向進行，加速反應的發生，使得脫水更完全，反應收率更高，時間更短；本發明所使用的微波加熱功率可以有效控制反應溫度，在本條件下反應，可以大大減少副反應的產生，減少化合物的聚合，且有利于縮短脫水時間，降低脫水溫度。

2.???本發明與現有工藝方法比較，將鄰氯或鄰溴、鄰碘基苯乙酸經高溫或高溫高壓反應后，酸化后無需要萃取、結晶、溶解高溫脫水等幾個步驟，直接采用微波脫水無需催化劑和溶劑，提高反應速率、大大降低成本，操作簡便、無溶劑綠色無污染。

3.???現有工藝方法從萃取、結晶、溶解、高溫脫水，制備的2（3H）-苯并呋喃酮耗時40h,而采用微波反應與負壓蒸餾脫水總時間≤1h,縮短了制備周期，提高效率，降低耗能。

4.???本發明制備到2（3H）—苯并呋喃酮純度含量99%以上，無需進行硅膠柱純化、無需重結晶，兩步總收率高達95%以上。

具體實施方式

下面將結合實施例對本發明作進一步說明。但本發明不應僅限于這些實例。

實施例1

一種利用微波合成2(3H)-苯并呋喃酮的方法，包括如下步驟：

A．??將純度為99.0%的鄰氯基苯乙酸101.0g、氫氧化鈉100.8g和水300.0g經高溫反應后，酸化PH≤1，形成鄰羥基苯乙酸，蒸餾脫盡水分；

B．??脫水后的物料轉入帶有攪拌器的微波反應器中，反應功率為400w，反應時間30min；

C．??HPLC監測反應完全后，物料轉入負壓微波蒸餾裝置，蒸餾壓力為-0.04Mpa，蒸餾功率為600w,蒸餾時間為40min,?收集餾分冷卻得到淡黃色結晶狀固體即2（3H）-苯并呋喃酮75.1g，純度為99.0%,收率為95.6%。

實施例2