[發明專利]一種L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣的制備方法

無效

• 申請號: 201210380677.3
• 申請日: 2012-09-16
• 公開（公告）號: CN103665041A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 郁建興
• 申請（專利權）人: 無錫市跨克微營養素有限公司
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及L-抗壞血酸衍生物的制備領域，具體地說是一種L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣的制備方法。

背景技術

L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣是一種L-抗壞血酸衍生物，其將2位羥基衍生為磷酸酯可提高L-抗壞血酸的穩定性，所形成的衍生物被體內廣泛存在的磷酸酯酶水解后能再生L-抗壞血酸，因而已成為飼料添加劑、食品強化劑和高級化妝品增白的主要成分，是一種有價值的精細化學品。

至今為止，L-抗壞血酸-2-磷酸酯化主要有二個方法：一是三氯氧磷的磷酸化(如歐洲公開專利388869和582924，美國專利4179445，日本公開特許昭60-69079等描述的)，以L-抗壞血酸為原料，在酯化前將5位和6位碳上的羥基保護起來，即L-抗壞血酸先與丙酮進行縮酮反應生成5，6-氧一異亞丙基一L一抗壞血酸(5，6-0一isopropylidene-L-ascorbic?acid)，再用吡啶溶液溶解，KOH調整PH值，滴加三氯氧磷反應，蒸去吡啶后多次除鹽，濃縮，再進行陽離子樹脂交換，收集洗脫液，加CaO反應，最后低碳醇晶析過濾干燥完成。其產物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，副產物主要為L-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗壞血酸)-2，2’-二磷酸酯。反應產物需要繁雜過程的進行提純，也不能用簡單方法進行干燥所有的反應混合物。第二種方法是采用磷酸鹽進行磷酸化，如美國專利4647672和5110950的方法，得到的主要產物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸鈉時，產物為L-抗壞血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。前者可以通過過量的堿降解為單磷酸酯，其比率取決于起始原料的化學計量比和具體的反應條件。從混合物中提純L-抗壞血酸-2-單磷酸酯也不是簡單可以做到，產品中的無機鹽殘留常很高。雖然該方法合成路線短，但副產物多，產品分離提純困難，產品總收率低。傳統的L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣的合成工藝復雜、雜質較多，且使用丙酮等有機溶液易對環境造成破壞。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術中存在的不足，提供一種工藝簡單、操作方便、成本低、收率高的L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣的制備方法，此方法在制備過程中不使用有機溶劑，后處理簡單，不會造成環境污染，且制備的產品純度高。

按照本發明提供的技術方案，一種L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟：

(1)將L-抗壞血酸、無水氯化鈣、去離子水按照1∶(0.1～0.5)∶(1～6)的質量比加入溫度為-20～30℃的反應釜中，攪拌3～4小時，再滴加濃度10～30％的氫氧化鈣水溶液，調節PH為4～9.5，再加入2～3.5倍L-抗壞血酸用量的三偏磷酸鈉，保持溫度在35～55℃，反應3～7小時，得到的反應物為維生素C酯鈣；

(2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌，再用硫酸調節PH為2.5～4.5，得到的反應物為維生素C磷酸酯；

(3)將維生素C磷酸酯經卷式納濾膜過濾器進行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進口的溫度為130～150℃，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為40～60℃；納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為800～1800，卷式納濾膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為92～97％；

(4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入反應釜中，經弱堿性陰離子交換樹脂，依次用0.08M鹽酸和0.6M～1.6M鹽酸洗脫，收集洗脫部分，洗脫部分在不斷攪拌下用氧化鈣調節PH為6～10，得到的反應物為L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣；

(5)將L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣經活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30℃減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液4～6倍含量為95％的乙醇，然后通過噴霧干燥機干燥，干燥溫度為150～170℃，干燥時間為40～60min，即得到所述的L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣成品。

本發明與已有技術相比具有以下優點：

本發明的磷酸酯化反應在水溶劑中進行，不采用有機溶劑，整個工藝簡單，不僅加快了磷酸酯化反應速度，縮短了反應時間，簡化操作程序，而且對環境安全；采用新型納濾膜工藝，雜質去除效率高，成品L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣純度在97％以上，穩定性好。

具體實施方式：

下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。

實施例一：一種L-抗壞血酸-2-磷酸酯鈣的制備方法，包括以下工藝步驟：