[發(fā)明專利]一種維生素C磷酸酯鎂的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210380659.5
• 申請日: 2012-09-16
• 公開（公告）號: CN103665040A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郁建興
• 申請（專利權(quán)）人: 無錫市跨克微營養(yǎng)素有限公司
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及維生素C衍生物的制備領(lǐng)域，具體地說是一種維生素C磷酸酯鎂的制備方法。

背景技術(shù)

維生素C磷酸酯鎂是一種維生素C衍生物，其將2位羥基衍生為磷酸酯可提高維生素C的穩(wěn)定性，所形成的衍生物被體內(nèi)廣泛存在的磷酸酯酶水解后能再生維生素C，因而已成為飼料添加劑、食品強(qiáng)化劑和高級化妝品增白的主要成分，是一種有價值的精細(xì)化學(xué)品。

至今為止，維生素C磷酸酯化主要有二個方法：一是三氯氧磷的磷酸化(如歐洲公開專利388869和582924，美國專利4179445，日本公開特許昭60-69079等描述的)，以維生素C為原料，在酯化前將5位和6位碳上的羥基保護(hù)起來，即維生素C先與丙酮進(jìn)行縮酮反應(yīng)生成5，6-氧一異亞丙基一L一抗壞血酸(5，6-0一isopropylidene-L-ascorbic?acid)，再用吡啶溶液溶解，KOH調(diào)整PH值，滴加三氯氧磷反應(yīng)，蒸去吡啶后多次除鹽，濃縮，再進(jìn)行陽離子樹脂交換，收集洗脫液，加MgO反應(yīng)，最后低碳醇晶析過濾干燥完成。其產(chǎn)物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，副產(chǎn)物主要為L-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗壞血酸)-2，2’-二磷酸酯。反應(yīng)產(chǎn)物需要繁雜過程的進(jìn)行提純，也不能用簡單方法進(jìn)行干燥所有的反應(yīng)混合物。第二種方法是采用磷酸鹽進(jìn)行磷酸化，如美國專利4647672和5110950的方法，得到的主要產(chǎn)物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸鈉時，產(chǎn)物為L-抗壞血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。前者可以通過過量的堿降解為單磷酸酯，其比率取決于起始原料的化學(xué)計(jì)量比和具體的反應(yīng)條件。從混合物中提純L-抗壞血酸-2-單磷酸酯也不是簡單可以做到，產(chǎn)品中的無機(jī)鹽殘留常很高。雖然該方法合成路線短，但副產(chǎn)物多，產(chǎn)品分離提純困難，產(chǎn)品總收率低。傳統(tǒng)的維生素C磷酸酯鎂的合成工藝復(fù)雜、雜質(zhì)較多，且使用丙酮等有機(jī)溶液對環(huán)境造成破壞。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，提供一種工藝簡單、操作方便、成本低、收率高的維生素C磷酸酯鎂的制備方法，此方法在制備過程中不使用有機(jī)溶劑，后處理簡單，不會造成環(huán)境污染，且制備的產(chǎn)品純度高。

按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案，一種維生素C磷酸酯鎂的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟：

(1)將維生素C、無水氯化鈣、去離子水按照1∶(0.08～0.4)∶(1～5)的質(zhì)量比加入溫度為-10～20℃的反應(yīng)釜中，攪拌2～3小時，再滴加濃度30～70％的氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)PH為5～10.5，再加入1～2.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉，保持溫度在25～45℃，反應(yīng)2～6小時，得到的反應(yīng)物為維生素C酯鈣；

(2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌，再用硫酸調(diào)節(jié)PH為1.5～3.5，得到的反應(yīng)物為維生素C磷酸酯；

(3)將維生素C磷酸酯經(jīng)卷式納濾膜過濾器進(jìn)行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進(jìn)口的溫度為120～140℃，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為30～50℃；納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為500～1500，卷式納濾膜過濾器對無機(jī)鹽有較高的脫除率，脫除率為90～98％；

(4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入反應(yīng)釜中，經(jīng)弱堿性陰離子交換樹脂，依次用0.05M鹽酸和0.5M～1.5M鹽酸洗脫，收集洗脫部分，洗脫部分在不斷攪拌下用氧化鎂調(diào)節(jié)PH為7～11，得到的反應(yīng)物為維生素C磷酸酯鎂；

(5)將維生素C磷酸酯鎂經(jīng)活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30℃減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液3～6倍含量為95％的乙醇，然后通過噴霧干燥機(jī)干燥，干燥溫度為140～160℃，干燥時間為30～40min，即得到所述的維生素C磷酸酯鎂成品。

本發(fā)明與已有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明的磷酸酯化反應(yīng)在水溶劑中進(jìn)行，不采用有機(jī)溶劑，整個工藝簡單，不僅加快了磷酸酯化反應(yīng)速度，縮短了反應(yīng)時間，簡化操作程序，而且對環(huán)境安全；采用新型納濾膜工藝，雜質(zhì)去除效率高，成品維生素C磷酸酯鎂純度在95％以上，穩(wěn)定性好。

具體實(shí)施方式：

下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

實(shí)施例一：一種維生素C磷酸酯鎂的制備方法，包括以下工藝步驟：