[發(fā)明專利]含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分及分散染料的化學(xué)合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210376018.2
• 申請日: 2012-09-28
• 公開（公告）號: CN103012245A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 賈建洪;李百春
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州福萊蒽特精細(xì)化工有限公司;浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C09B29/40;C09B67/38
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

（一）技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分及其與重氮組分反應(yīng)得到的分散染料的化學(xué)合成方法。

（二）背景技術(shù)

由于滌綸纖維和分散染料都是非離子性，大量存在的非離子乳化劑作為分散染料的第二溶劑。隨著氨基有機(jī)硅微乳液廣泛使用，分散染料的染后熱遷移更嚴(yán)重。熱遷移現(xiàn)象的原因是由于纖維外層的助劑在高溫時(shí)對染料產(chǎn)生溶解作用，染料從纖維內(nèi)部通過纖維毛細(xì)管高溫而拓寬遷移到纖維表層，使染料在纖維表面堆積，造成了一系列的影響，如色變，在熨燙時(shí)沽污其它織物、耐摩擦、耐水洗、耐汗?jié)n,?而干洗和耐日曬色牢度下降。

含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的分散染料由于分子結(jié)構(gòu)大，其偶合組分內(nèi)含有鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)，該基團(tuán)與聚酯纖維親和力大。已固著的染料即使在高溫下也較難從纖維內(nèi)部泳移到表面，仍保持良好的染色牢度。因此，該系列染料作為耐熱遷移分散染料引起了廣泛的重視。

中國專利CN95101944.9、CN02804702.8、CN02804649.8、CN200380102950.5、CN200380107116.5、曾公開幾種鄰苯二甲酰亞胺類偶氮染料。上述專利公開的染料結(jié)構(gòu)中鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)均作為重氮組分，在鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的苯環(huán)上先引入氨基再重氮化，最后與偶合組分反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)品。該系列結(jié)構(gòu)染料分子中鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)由于直接連著氮氮雙鍵（-N=N-），在染色過程中分子的旋轉(zhuǎn)性和自由擺動性較差，因此影響了染料分子與聚酯纖維的親和力，最終表現(xiàn)為染料的熱泳移現(xiàn)象仍較較嚴(yán)重。美國專利US5633355曾公開一種含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的分散染料，并且鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)作為偶合組分。但該專利未公布其關(guān)鍵中間體鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)偶合組分的制備方法。

（三）發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的第一個(gè)發(fā)明目的是提供一種含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學(xué)合成方法，該方法具有反應(yīng)步驟少、條件溫和、收率高等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的第二個(gè)發(fā)明目的是提供一種含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的分散染料的化學(xué)合成方法，該方法具有反應(yīng)步驟少、條件溫和、收率高等優(yōu)點(diǎn)。

下面對本發(fā)明的技術(shù)方案做具體說明。

本發(fā)明提供了一種式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學(xué)合成方法，所述化學(xué)合成方法是以式（II）所示的取代苯胺、式（III）或式（IV）所示的脂肪酸以及式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物為原料，通過合成路徑A或合成路徑B制得，具體如下：

合成路徑A：先是式（III）或式（IV）所示的脂肪酸與式（II）所示的取代苯胺反應(yīng)得到中間體（V），然后中間體（V）與式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物經(jīng)酯化反應(yīng)得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分；反應(yīng)式如下：

合成路徑B：先是式（III）或式（IV）所示的脂肪酸與式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物經(jīng)酯化反應(yīng)生成相應(yīng)的中間體（VII）或中間體（VIII），然后中間體（VII）或中間體（VIII）與式（II）所示的取代苯胺反應(yīng)得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分；反應(yīng)式如下：

式（I）~式（VIII）中，

R₁、R₂、R₃和R₄各自獨(dú)立為H、鹵素、甲基、甲氧基、乙氧基、NHCOR₆或NHSO₂CH₃；

R₅為甲基或乙基；

R₆為甲基、乙基或苯基；

X為鹵素；

Y為羥基或鹵素；

m為2~4的自然數(shù)；

n為1~4的自然數(shù)；

p=m-2。

進(jìn)一步，所述合成路徑A具體按照如下進(jìn)行：式（II）所示的取代苯胺與式（III）或如式（IV）所示的脂肪酸在非質(zhì)子溶劑中或無溶劑條件下在路易斯酸A或路易斯堿的存在下于20~150℃反應(yīng)3~15小時(shí)得到中間體（V）；中間體（V）不經(jīng)分離與式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物在路易斯酸B的催化下在非質(zhì)子溶劑中于50~150℃進(jìn)行酯化反應(yīng)5~30小時(shí)，降溫，蒸除溶劑得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分。