[發(fā)明專利]含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分及分散染料的化學合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210376018.2
• 申請日: 2012-09-28
• 公開（公告）號: CN103012245A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 賈建洪;李百春
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州福萊蒽特精細化工有限公司;浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48;C09B29/40;C09B67/38
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學合成方法，其特征在于所述化學合成方法是以式（II）所示的取代苯胺、式（III）或式（IV）所示的脂肪酸以及式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物為原料，通過合成路徑A或合成路徑B制得，具體如下：

合成路徑A：先是式（III）或式（IV）所示的脂肪酸與式（II）所示的取代苯胺反應得到中間體（V），然后中間體（V）與式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物經(jīng)酯化反應得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分；

合成路徑B：先是式（III）或式（IV）所示的脂肪酸與式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物經(jīng)酯化反應生成相應的中間體（VII）或中間體（VIII），然后中間體（VII）或中間體（VIII）與式（II）所示的取代苯胺反應得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分；

式（I）~式（VIII）中，

R₁、R₂、R₃和R₄各自獨立為H、鹵素、甲基、甲氧基、乙氧基、NHCOR₆或NHSO₂CH₃；

R₅為甲基或乙基；

R₆為甲基、乙基或苯基；

X為鹵素；

Y為羥基或鹵素；

m為2~4的自然數(shù)；

n為1~4的自然數(shù)；

p=m-2。

2.如權(quán)利要求1所述的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學合成方法，其特征在于所述合成路徑A具體按照如下進行：式（II）所示的取代苯胺與式（III）或如式（IV）所示的脂肪酸在非質(zhì)子溶劑中或無溶劑條件下在路易斯酸A或路易斯堿的存在下于20~150℃反應3~15小時得到中間體（V）；中間體（V）不經(jīng)分離與式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物在路易斯酸B的催化下在非質(zhì)子溶劑中于50~150℃進行酯化反應5~30小時，降溫，蒸除溶劑得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分。

3.如權(quán)利要求1所述的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學合成方法，其特征在于所述合成路徑B具體按照如下進行：式（VI）所示的鄰苯二甲酰亞胺化合物與式（III）或式（IV）所示的脂肪酸在非質(zhì)子溶劑中在路易斯酸B的催化下于50~150℃進行酯化反應5~30小時后得到中間體（VII）或中間體（VIII），中間體（VII）或中間體（VIII）不經(jīng)分離再在路易斯酸A或路易斯堿的存在下在非質(zhì)子溶劑中與式（II）所示的取代苯胺于20~120℃反應3~15小時，反應完畢后蒸除溶劑得到式（I）所示的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分。

4.如權(quán)利要求2或3所述的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學合成方法，其特征在于所述的路易斯酸A和路易斯酸B各自獨立選自下列之一：濃硫酸、磷酸、多聚磷酸、對甲基苯磺酸、無水氯化鋁、無水氯化鋅、氯化鐵、氯化錫；所述的路易斯堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、吡啶或三乙胺；所述的非質(zhì)子溶劑為苯、甲苯、二甲苯、DMSO、DMF、四氫呋喃或石油醚。

5.如權(quán)利要求2所述的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學合成方法，其特征在于：所述的取代苯胺與脂肪酸的物質(zhì)的量比為1:1.0~1.5；所述取代苯胺與鄰苯二甲酰亞胺化合物的物質(zhì)的量比為1:1.0~1.3；所述的路易斯酸A或路易斯堿的質(zhì)量為取代苯胺與脂肪酸總質(zhì)量的0.01~0.05倍；所述路易斯酸B的質(zhì)量為取代苯胺、脂肪酸和鄰苯二甲酰亞胺化合物總質(zhì)量的0.001~0.02倍。

6.如權(quán)利要求3所述的含鄰苯二甲酰亞胺結(jié)構(gòu)的偶合組分的化學合成方法，其特征在于：所述的鄰苯二甲酰亞胺化合物與脂肪酸的物質(zhì)的量比為1:1.0~1.2；所述的取代苯胺與鄰苯二甲酰亞胺化合物的物質(zhì)的量比為1:1~1.3；所述的非質(zhì)子溶劑的總質(zhì)量為取代苯胺、脂肪酸及鄰苯二甲酰亞胺化合物總質(zhì)量的5~20倍；所述路易斯酸B的質(zhì)量為鄰苯二甲酰亞胺化合物與脂肪酸總質(zhì)量的0.01~0.05倍；所述的路易斯酸A或路易斯堿的質(zhì)量為鄰苯二甲酰亞胺化合物、脂肪酸和取代苯胺總質(zhì)量的0.005~0.02倍。