[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)超低硫汽油的組合方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210368058.2
• 申請日: 2012-09-28
• 公開（公告）號: CN103695035A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 屈錦華;高曉冬;牛傳峰;習(xí)遠(yuǎn)兵;張登前;戴立順;聶紅;李明豐;褚陽
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G67/10
• 分類號: C10G67/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種降低汽油硫含量的方法，為不存在氫氣的情況下脫除硫和在氫氣存在下精制烴油兩個過程的組合方法。

背景技術(shù)

隨著人類環(huán)境保護(hù)意識的增強(qiáng)，汽車尾氣中有害物質(zhì)對大氣環(huán)境的污染越來越引起人們的重視，世界各國對車用汽油的組成均提出了日趨嚴(yán)格的限制，尤其是硫含量。歐盟已于2009年開始實施歐Ⅴ排放標(biāo)準(zhǔn)，要求汽油硫含量小于10μg/g，還計劃在2014年左右實行更為嚴(yán)格的歐VI標(biāo)準(zhǔn)。美國加州第二、三階段汽油標(biāo)準(zhǔn)中分別規(guī)定汽油中硫含量不高于30μg/g、15μg/g。中國在2009年底開始實施硫含量不大于150μg/g的國III汽油標(biāo)準(zhǔn)（GB?17930-2006），并將于2013年底開始實施國Ⅳ汽油標(biāo)準(zhǔn)（GB17930-2011），要求汽油硫含量不大于50μg/g，未來國Ⅴ汽油標(biāo)準(zhǔn)則可能會限制汽油硫含量不大于10μg/g。

中國成品汽油中90%以上的硫來自催化裂化汽油（FCC汽油），因此，降低FCC汽油的硫含量是降低成品汽油硫含量的關(guān)鍵所在。

降低FCC汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氫處理、催化裂化汽油加氫處理兩種技術(shù)方案。催化裂化原料加氫處理裝置需要在溫度和壓力均很苛刻的條件下操作，而且處理量大，氫耗大，裝置投資和運(yùn)行成本較高。如果僅應(yīng)用催化裂化原料加氫處理可以使部分企業(yè)的FCC汽油硫含量達(dá)到500μg/g以下或150μg/g以下。但如果要進(jìn)一步降低FCC汽油的硫含量，使之滿足歐Ⅳ、歐Ⅴ排放標(biāo)準(zhǔn)對汽油硫含量的限制，就仍需要對FCC汽油進(jìn)行加氫脫硫。

當(dāng)采用傳統(tǒng)的催化劑和工藝對FCC汽油進(jìn)行加氫脫硫時，會由于烯烴大幅度加氫飽和而使汽油的辛烷值損失很大。催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)是在催化裂化汽油加氫脫硫的同時通過盡可能減少烯烴加氫飽和而降低辛烷值損失的技術(shù)，是被國內(nèi)外廣泛開發(fā)、應(yīng)用的技術(shù)。

現(xiàn)有技術(shù)中有關(guān)催化裂化汽油選擇性加氫脫硫的方法很多，但多數(shù)都難以實現(xiàn)產(chǎn)品硫含量小于10μg/g，或者在產(chǎn)品硫含量小于10μg/g時辛烷值的損失較大。

EP0940464提出了一種催化裂化汽油脫硫的工藝方法。該方法將催化裂化汽油切割成輕、中、重三種不同的餾分。重餾分在第一床層加氫脫硫，其反應(yīng)產(chǎn)物與中間餾分在第一床層出口處混合后，進(jìn)入第二床層進(jìn)行加氫脫硫。但該方法加氫過程烯烴飽和率太高，辛烷值損失過大，且經(jīng)過該專利處理后的汽油產(chǎn)品硫含量無法小于10μg/g。

US5906730提出了一種FCC汽油分段脫硫的方法。第一段保持脫硫率60～90%，工藝條件為：溫度200～350℃，壓力5～30kg/cm²，液時空速2～10h^-1，氫油體積比89～534，H₂S濃度控制小于0.1體積%。第二段控制脫硫率60~90%，工藝條件為：溫度200～300℃，壓力5～15kg/cm²，液時空速2～10h^-1，氫油體積比178～534，H₂S濃度控制小于0.05體積%。如果第二段脫硫仍然達(dá)不到預(yù)期目的，將二段脫硫出口流出物繼續(xù)脫硫，其工藝條件與二段脫硫工藝條件相同。其實施例表明，采用該方法加氫處理餾程80～220℃、硫含量220μg/g、烯烴體積分?jǐn)?shù)32%的催化裂化汽油餾分，產(chǎn)品硫含量為8μg/g時，辛烷值RON損失2.6。如果采用該方法加工高硫、高烯烴含量的催化裂化汽油，辛烷值損失將很大。

CN1465668A提出了一種生產(chǎn)低硫汽油的方法,將汽油原料切割為輕、重餾分，輕餾分經(jīng)堿精制脫硫醇，重餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸，進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，加氫后的汽油餾分進(jìn)行加氫或非加氫脫硫醇，將脫硫后的輕、重餾分混合得到汽油產(chǎn)品。該方法能生產(chǎn)硫含量低于200μg/g的汽油，抗爆指數(shù)（(RON＋MON)/2）損失小于2個單位。該方法的脫硫深度不夠，無法得到硫含量小于10μg/g的汽油。

CN1478866A提出了一種汽油脫硫的方法，將汽油原料切割為輕汽油餾分、重汽油餾分；重汽油餾分和氫氣一起與加氫脫硫催化劑接觸，進(jìn)行選擇性加氫脫硫反應(yīng)，反應(yīng)流出物經(jīng)過高壓分離器分離出氣相后，剩余的液相與新氫混合后再與加氫脫硫醇催化劑接觸，流出物依次進(jìn)入高壓分離器、穩(wěn)定塔得到合格產(chǎn)品；從高壓分離器分離出的富氫氣流經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)升壓后返回加氫處理反應(yīng)器循環(huán)使用。該方法的主要目的是生產(chǎn)硫醇硫小于10μg/g的汽油，不能使產(chǎn)品總硫含量小于10μg/g。