[發明專利]鐵酸鹽催化劑、其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201210364495.7
• 申請日: 2012-09-26
• 公開（公告）號: CN103657680A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 熊德勝;羅鴿;吳通好;莊巖;馬建學;褚小東;季金華
• 申請（專利權）人: 上海華誼丙烯酸有限公司
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J23/80;B01J37/03;C07C11/16;C07C5/48
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 朱黎明

1.一種鐵酸鹽催化劑，它具有如下結構通式：

Fe₁A_aD_bO_c

其中，

A為Mg原子、Zn原子或該兩種原子以任意比例的混合物；

D為選自Ni原子、Co原子、W原子、Mn原子或Ca原子中的一種或更多種的原子；

a=0.01~0.55；

b=0~0.30；

c是滿足各原子價態的數；

其特征在于，所述催化劑是用如下方法制得的：

（1）按照上述通式的組分比例溶解元素鐵、A和D的前驅體化合物，向其中滴加沉淀劑I，從而將pH值控制為5.0~6.9并攪拌，得到沉淀漿料混合物，所述沉淀劑I選自氨水、吡啶、三（C_1-3烷基）胺溶液或其兩種或更多種以任意比例形成的混合溶液；

（2）向得到的沉淀漿料混合物中滴加沉淀劑II，從而將pH值進一步控制為7.0~9.0，并攪拌，得到沉淀物，所述沉淀劑II選自尿素、碳酸銨、碳酸氫銨溶液或其兩種或更多種以任意比例形成的混合溶液；

（3）將所述沉淀物過濾并焙燒，得到催化劑。

2.如權利要求1所述的鐵酸鹽催化劑，其特征在于Ａ是Mg與Zn的混合原子，混合原子中Mg與Zn原子的摩爾混合比為10:1-1:10，較好為5:1-1:5，更好為2:1-1:2，優選為1.5:1-1:1.5。

3.如權利要求1或2所述的鐵酸鹽催化劑，其特征在于Ｄ為Mn原子與Ni和/或Co的混合原子，其Mn原子與Ni和/或Co的摩爾混合比為10:1-1:10，較好為5:1-1:5，更好為2:1-1:2，優選為1.5:1-1:1.5。

4.如權利要求1或2所述的鐵酸鹽催化劑，其特征在于a為0.08-0.53，更好為0.10-0.50，最好為0.20-0.48，優選0.30-0.44；b為0.005-0.20，更好為0.008-0.10，最好為0.010-0.08，優選為0.015-0.05；并且所述催化劑包括尖晶石相和α-Fe₂O₃相。

5.如權利要求1或2所述的鐵酸鹽催化劑，它選自FeZn_0.4Mn_0.015O_c、FeZn_0.4Mn_0.03O_c、FeZn_0.35Mg_0.05Ni_0.015O_c、FeZn_0.4Co_0.02Mn_0.015O_c、它們中的兩種或更多種以任意比例形成的混合物。

6.如權利要求1-5中任一項所述鐵酸鹽催化劑的制備方法，它包括如下步驟：

（1）按照如下通式的組分比例溶解元素鐵、A和D的前驅體化合物：

Fe₁A_aD_bO_c

其中，

A為Mg原子、Zn原子或該兩種原子以任意比例的混合物；

D為選自Ni原子、Co原子、W原子、Mn原子或Ca原子中的一種或更多種的原子；

a=0.01~0.55；

b=0~0.30；

c是滿足各原子價態的數；

向其中滴加沉淀劑I，從而將pH控制為5.0~6.9并攪拌，得到沉淀漿料混合物，所述沉淀劑I選自氨水、吡啶、三（C_1-4烷基）胺溶液或其兩種或更多種以任意比例形成的混合溶液；

（2）向得到的沉淀漿料混合物中滴加沉淀劑II，從而將pH進一步控制為7.0~9.0，并攪拌，得到沉淀物，所述沉淀劑II選自尿素、碳酸銨、碳酸氫銨溶液或其兩種或更多種以任意比例形成的混合溶液；

（3）將所述沉淀物過濾并焙燒，得到催化劑。

7.如權利要求6所述的方法，其特征在于所述三（C1-4烷基）胺選自三甲胺、三乙胺、三正丙胺或其兩種或更多種以任意比例形成的混合物；滴加沉淀劑I，從而將pH控制在5.5-6.8，更好控制在5.8-6.5，最好控制在6-6.5。