[發明專利]一種SAPO-44分子篩及其合成方法

有效

• 申請號: 201210363833.5
• 申請日: 2012-09-26
• 公開（公告）號: CN103663489A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 田鵬;樊棟;劉中民;蘇雄;張瑩;楊越
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C01B39/54
• 分類號: C01B39/54;B01J29/85;C07C1/24;C07C11/04;C07C1/20;C07C11/02;B01J20/18;B01J20/30
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 王旭

1.一種SAPO-44分子篩，其特征在于該分子篩無水化學組成表示為：mSDA·(Si_xAl_yP_z)O₂，其中：

SDA為六亞甲基亞胺；

m代表每摩爾(Si_xAl_yP_z)O₂對應有機胺的摩爾數，m＝0.1～0.5；

x、y、?z分別表示Si、Al、P的摩爾分數，其范圍分別是x＝0.01～0.60，y＝0.2～0.60，z＝0.2～0.60，且x+y+z＝1。

2.根據權利要求1所述的SAPO-44分子篩，其特征在于，分子篩晶體表面輕微富硅，外表面硅含量與晶體的體相硅含量之比在1.50～1.01，優選為1.40～1.02，更優選為1.35～1.03，更加優選為1.30～1.03，其中硅含量為Si/(Si+Al+P)的摩爾比。

3.根據權利要求1所述的SAPO-44分子篩，其特征在于，硅在SAPO-44分子篩晶體中從核到殼含量遞增是均勻的。

4.根據權利要求1所述的SAPO-44分子篩，其特征在于，硅在SAPO-44分子篩晶體中從核到殼含量遞增是不均勻的。

5.一種合成權利要求1所述分子篩的方法，所述方法包括以下步驟：

a)將硅源、鋁源、磷源、去離子水、表面活性劑和SDA混合，形成具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物：

SiO₂/A1₂O₃＝0.01～1；

P₂O₅/Al₂O₃＝0.5～1.5；

H₂O/Al₂O₃＝30～130；

SDA/Al₂O₃＝2.0～6；

BM/Al₂O₃＝0.01～0.10；

其中SDA為六亞甲基亞胺，BM為表面活性劑；

b)將步驟a)所得初始凝膠混合物裝入合成釜，密閉，升溫到190～230℃在自生壓力下晶化1～15h；

c)降低晶化溫度至160～180℃在自生壓力下晶化1～15h；

d)待晶化完全后，固體產物經離心分離，用去離子水洗滌至中性，干燥后即得到SAPO-44分子篩。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中的硅源為硅溶膠、活性二氧化硅、正硅酸酯、偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；鋁源為鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、偏高嶺土中的一種或任意幾種的混合物；磷源為正磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨、有機磷化物或磷氧化物中的一種或任意幾種的混合物；表面活性劑為十二烷基三甲基氯化胺、十三烷基三甲基氯化胺、十四烷基三甲基氯化胺、十五烷基三甲基氯化胺、十六烷基三甲基氯化胺、十二烷基三甲基溴化胺、十三烷基三甲基溴化胺、十四烷基三甲基溴化胺、十五烷基三甲基溴化胺、十六烷基三甲基溴化胺中的一種或任意幾種的混合物。

7.按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中SDA與Al₂O₃的摩爾比例為SDA/Al₂O₃＝2.5～5.0，優選為3.0～4.5。

8.按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中H₂O與Al₂O₃的摩爾比例為H₂O/Al₂O₃＝35～100。

9.按照權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟a)初始凝膠混合物中BM與Al₂O₃的摩爾比例為BM/Al₂O₃＝0.03～0.08。