[發明專利]一種固相微萃取萃取頭及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210362534.X
• 申請日: 2012-09-21
• 公開（公告）號: CN102847525A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 陳曦;姬姣姣;王翊如;何春燕;屈艷勤
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: B01J20/281
• 分類號: B01J20/281;B01J20/32;B01J20/06;B01D15/08;B01D15/20;G01N30/06
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所 35200
• 代理人: 馬應森

技術領域

本發明涉及一種固相微萃取，尤其是涉及一種用于油脂食品中油脂氧化檢測的固相微萃取新涂層的萃取及分析檢測方法。

背景技術

膳食脂類是人體必需的營養物質之一，其在人體營養構成中起著重要的作用。膳食脂類不僅可供給人體熱量和必需的脂肪酸，而且可以作為脂溶性維生素載體，增加食品的風味。但是含有膳食脂類的食品在加工、運輸、存儲等過程中很容易被氧化，氧化后的食品除了在口感、風味和顏色等方面會發生很大的變化外，氧化后產生的一些化合物還會對人類健康產生危害。氧化后的油品會導致全身毒性、神經毒性、細胞毒性以及基因毒性等問題。因此，發展一種能夠準確、快速檢測油脂氧化程度的方法對于油脂類食品非常必要。目前，最常用的測定油脂氧化產物的方法為硫代巴比妥酸反應物值法，此法利用脂質過氧化物在酸性條件下加熱分解所生成的丙二醛與硫代巴比妥酸反應,生成紅色縮合物，在532nm處有最大吸收峰,通過測其吸光值的變化，間接地測定脂質過氧化程度。一般用于氧化作用開始發生階段或氧化程度不高的體系。但是這種方法中除丙二醛外，其它一些化合物也會與硫代巴比妥酸反應，因此穩定性及特異性較差，且易受基質及環境干擾。

固相微萃取技術，自Pawliszyn研究小組在1989年首先提出以來(Belardi?R?G,?Pawliszyn?J.Water?Pollμt.Res.J.Can.,1989,24(1):179-191.),一直受到人們的廣泛關注。它是一種集富集、濃縮、萃取為一體的樣品前處理技術，具有快速、靈敏、方便、無需有機溶劑并且可以與氣相色譜和液相色譜等分析儀器聯用等特點。目前，商品化萃取頭的制備技術已趨于完善，已經具有較好的萃取效率并在實際應用中得到很好的發展。但是萃取頭本身還存在一些缺點，例如缺乏選擇性萃取涂層、石英纖維的機械強度低、萃取頭使用溫度偏低、不耐有機溶劑和使用壽命短等卻始終無法得到改善，這也大大限制了固相微萃取技術的應用范圍。此外，商品化萃取頭的制備技術作為國際上重要的商業保護技術，導致其產品價格一直居高不下，這也不利于固相微萃取技術廣泛應用于食品及其它生活用品的快速檢測中。

發明內容

本發明的目的在于針對現有的商品化萃取頭所存在的機械強度低和使用壽命短等不足，提供一種制備方法簡單、成本較低，對油脂氧化產生的醛類具有較高萃取容量，且克服石英纖維的易斷性、實用價值較好、物理化學性質穩定和易于推廣使用等優點的一種固相微萃取萃取頭及其制備方法和應用。

本發明的另一目的在于針對油脂食品在生產、流通、存儲過程中易發生氧化變質的問題，提供一種可克服現有的硫代巴比妥酸反應物值方法易受基質及環境干擾、穩定性及特異性差的缺點的基于固相微萃取新涂層的萃取及分析方法。

本發明的技術方案是利用水熱合成的方法制備一種氧化鋅納米棒固相微萃取涂層，并建立基于該涂層的可應用于食品中油脂氧化的檢測方法。

本發明所述固相微萃取萃取頭設有不銹鋼基質，不銹鋼基質為不銹鋼纖維，在不銹鋼纖維的一端設有一段不銹鋼中空導管，不銹鋼纖維的末端設有氧化鋅納米棒涂層。

所述不銹鋼纖維的長度可為16～18cm，直徑可為0.1～0.15mm；所述不銹鋼導管的長度可為1.2～1.5cm，內徑可為0.20～0.25mm，外徑可為0.4～0.45mm。所述氧化鋅納米棒涂層的長度可為3～5μm，直徑可為300～500nm。

所述一種固相微萃取萃取頭的制備方法包括以下步驟：

1）在不銹鋼絲基底末端固定一段內徑與不銹鋼絲直徑相當，外徑與針頭的內徑相當，長度為1.2～1.5cm的不銹鋼中空導管，不銹鋼中空導管使涂層靠近不銹鋼中空導管的一端始終處于針管的中心位置，得用于氧化鋅納米棒涂層原位生長的不銹鋼絲基底；

2）將不銹鋼基底依次用丙酮和水超聲清洗5～10min后，干燥；

3）配制氧化鋅反應溶液：在25～50mL的反應瓶中加入20～40mL去離子水，再往溶液中加入等摩爾的六水合硝酸鋅和六亞甲基四胺，得到濃度為0.0125～0.050mol?L^-1的反應液，超聲混合均勻；

4）將清洗過的不銹鋼基底浸沒在反應液中，反應瓶中留出1～2cm的不銹鋼絲以生長涂層，密閉反應瓶；

5）將反應瓶置于70～95℃的烘箱中2～12h，待反應完成后，取出不銹鋼絲纖維，并用去離子水沖洗氧化鋅納米棒層，去除表面的殘留物，60～80℃下干燥2～4h；

6）將制備好的氧化鋅納米棒纖維與5μL微量進樣器組裝得到固相微萃取裝置。