[發明專利]一種活性染料及其中間體

在審

• 申請號: 201210362082.5
• 申請日: 2012-09-25
• 公開（公告）號: CN102924348A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 張興華;張玉卿;張幼衡;辛有志
• 申請（專利權）人: 天津德凱化工股份有限公司
• 主分類號: C07C317/36
• 分類號: C07C317/36;C07C315/04;C09B62/51
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司 12211
• 代理人: 楊慧玲

技術領域

本發明涉及活性染料領域，特別涉及一種新的染料中間體以及由該染料中間體制備的活性染料。

背景技術

現在的市面上主要的染料還是以酸性染料、媒介染料以及金屬絡合染料為主，上述類型的染料所染物料牢度欠佳，色光不夠鮮艷，固色率低，對環境污染大，特別是金屬絡合染料可能出現的游離重金屬對人體和對環境都有危害。由于環境生態的制約，對于染料上色率、固色率以及染色廢水處理的要求越來越高，因此需要一種高性能的染料，本發明提供一種活性染料，所需原料成本低，產品溶解度高，而且色澤鮮艷，應用性能優異，適用性強，且制備過程能減少環境污染。

眾所周知,間位油即(3-β-羥乙砜基)苯胺是KN型活性染料的一種重要的活性基中間體，本發明采用發煙硫酸磺化法,將(3-β-羥乙砜基)硝基苯,引入一個磺酸基,再通過水解,還原,酯化，生成一種新的染料活性基中間體即(3-β-羥乙砜硫酸酯基)苯胺-5-磺酸,此結構比起間位油多了磺酸基,可以很好的提高合成后染料的水溶性,從而大大改善染料的相關性能。

發明內容

本發明的一個目的是提供一種新的染料中間體，該染料中間體相比于常用的染料中間體(3-β-羥乙砜基)苯胺，多了磺酸基,能夠很好地提高合成后染料的水溶性，本發明的另一目的是提供由該新的染料中間體制得的活性染料，該活性染料所需原料成本低，產品溶解度高，而且色澤鮮艷，應用性能優異，適用性強，且制備過程能減少環境污染。

本發明采用的技術方案為：

一種染料中間體，該染料中間體的結構式如式（I）所示：

命名:(3-β-羥乙砜硫酸酯基)苯胺-5-磺酸,分子式:?C₈H₁₁NO₉S_3???????????M=361

本發明的另一目的是提供上述染料中間體(3-β-羥乙砜硫酸酯基)苯胺-5-磺酸的制備方法，該方法包括如下步驟：

1)、磺化

將(3-β-羥乙砜基)硝基苯,加入到盛有氯磺酸的四口瓶中,加料過程中充分攪拌,并用水浴保溫30℃以下；加料完成后加熱到40℃-60℃,保持1h(此時,β-羥乙砜基完全酯化)，再加熱到180℃?,反應完全后冰析，加入精鹽,析料過濾得到濾餅即第一步中間產物(3-β-羥乙砜硫酸酯基)硝基苯-5-磺酸氯；

2)、水解

將步驟1)所得第一步中間產物(3-β-羥乙砜硫酸酯基)硝基苯-5-磺酸氯,加水溶解，加熱溶液至煮沸,?反應完全后降溫，加入精鹽,析料過濾得到第二步中間產物(3-β-羥乙砜基)硝基苯-5-磺酸；

3)、加氫還原

將步驟2)所得第二步中間產物(3-β-羥乙砜基)硝基苯-5-磺酸加入水中打漿,投入到高壓釜中,加入催化劑雷尼鎳，密封高壓釜向其中通入氮氣,置換掉里面的空氣,然后再通入氫氣，加熱到100℃,保持通入氫氣壓力1.2MPa,反應完全后降溫出料,加入精鹽,析料過濾得到第三步中間產物(3-β-羥乙砜基)苯胺-5-磺酸;

4)、酯化

將步驟3)第三步中間產物（3-β-羥乙砜基)苯胺-5-磺酸加入到發煙硫酸中,?加料過程用水浴保溫30℃以下；然后升溫至60℃反應，反應完全后冰析,加入精鹽,析料過濾得到濾餅即得到產物(3-β-羥乙砜硫酸酯基)苯胺-5-磺酸。

產品分析

對最終產物進行色譜分析，色譜純度95%以上，采用化學滴定氨基值測算其產物含量,計算總收率70%左右。

上述步驟涉及的反應原理如下：

本發明還提供了上述染料中間體(3-β-羥乙砜硫酸酯基)苯胺-5-磺酸在染料制備中的應用。

本發明的另一目的是提供一種由上述染料中間體(3-β-羥乙砜硫酸酯基)苯胺-5-磺酸制備的活性染料，該活性染料的結構式如式(Ⅱ)所示：

式（Ⅱ）中R為或。

本發明還提供了上述式（Ⅱ）活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a.重氮化:??將K酸(3,6,8-三磺酸-2-萘胺)加入到水里打漿,滴加亞硝酸鈉溶液,0-5℃反應,?然后加入氨基磺酸,去除多余的亞硝酸鈉,得到重氮鹽；

b.偶合反應:?將間脲酰苯胺鹽酸鹽加水打漿,調節pH=7-7.5,將重氮鹽滴加到其中,溫度為20-30℃,反應得到偶合物；