[發明專利]一種反-3-己烯酸的合成方法

無效

• 申請號: 201210360011.1
• 申請日: 2012-09-25
• 公開（公告）號: CN102838474A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發明（設計）人: 陳宗漢;張樹林;周春飛
• 申請（專利權）人: 天寧香料（江蘇）有限公司
• 主分類號: C07C57/03
• 分類號: C07C57/03;C07C51/38;C07C51/353
• 代理公司: 南京匯盛專利商標事務所(普通合伙) 32238
• 代理人: 陳揚

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技術領域

本發明涉及一種反-3-己烯酸的合成方法。

背景技術

反-3-己烯酸（trans-3-Hexenoic?Acid）具有甜潤的漿果香氣，氣味持久，被普遍認為適宜用于調配食用香精。反-3-己烯酸常規的制備方法中反應溶劑為苯或者甲苯，通過苯或者甲苯帶水。新的食品安全法中規定苯和甲苯不能在食用香精香料中使用，因此，原有的反-3-己烯酸的制備方法已經不能滿足要求。

發明內容

本發明的目的是提供一種反-3-己烯酸的合成方法，該合成方法工藝簡潔、收率高且無溶劑殘留。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

一種反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于該方法具體如下:

1）配置混合液：把三乙醇胺和丙二酸按１：３～３：１的比例混合攪勻；

2）滴加反應：攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N₂保護丁醛，加熱到50℃～100℃，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，該反應階段時間持續2～4小時；其中，混合液與丁醛的質量比是1：4～1：8；

3）分餾：在真空條件下，分餾丁醛，蒸出成品，得到反-3-己烯酸。得到的成品含量大于98%。

本發明步驟2）中，在真空0.08MPa～0.07MPa的條件下，分餾大部分丁醛，繼續在真空-0.1MPa～-0.09MPa的條件下分餾剩余的少量丁醛。

?本發明中，優選的：反應溫度可以為60～80℃。三乙醇胺：丙二酸為2：1～1：2。

本發明中的反應溶劑是丁醛，充入氮氣保護丁醛在高溫下不易聚合，丁醛與水共沸，通過油水分離器分離去除反應生成的水,丁醛同時起到了脫水劑的作用。

本發明的反應式如式下所示：

?????????????????????????三乙醇胺

????????丙二酸?+?丁醛??------------>?反-3-己烯酸?+?水

?????????????????????????通氮加熱

本發明用丁醛代替苯或者甲苯作為反應溶劑，丁醛又是反應劑和脫水劑，減少了雜質的引入。本發明有著異構體少、反應溫和、操作簡單，得率高，無溶劑殘留等優點。

具體實施方式

實施例1

一種反-3-己烯酸的合成方法，依次進行以下步驟：

1）配置混合液：在250mL的燒杯中加入三乙醇胺60份，丙二酸80份，混合攪勻；

2）滴加反應：在1000mL4口圓底燒瓶中加入300份丁醛，充入N₂，加熱到80℃，攪拌滴加混合液到丁醛中，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，直到目測油水分離器中沒有明顯的水滴生成，并且GC?分析反應體系內丙二酸的含量小于0.1%，該反應階段持續3.5小時；

3）分餾：在真空0.07MPa的條件下，分餾丁醛，在真空-0.1MPa的條件分餾除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在該真空條件下逐漸升高內溫先蒸出少量頭子，然后收集95℃的餾分65份，經GC檢測，反-3-己烯酸含量大于98%。

實施例2

一種反-3-己烯酸的合成方法，依次進行以下步驟：

1）配置混合液：在500mL的燒杯中加入三乙醇胺80份，丙二酸120份，混合攪勻；

2）滴加反應：在2000mL4口圓底燒瓶中加入400份丁醛，充入N₂，加熱到60℃，攪拌滴加混合液到丁醛中，反應生成的水和丁醛共沸，氣體通過冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應生成的水，直到目測油水分離器中沒有明顯的水滴生成，并且GC?分析反應體系內丙二酸的含量小于0.1%，該反應階段持續4小時；

3）分餾：在真空0.07MPa的條件下，分餾丁醛，在真空-0.1MPa的條件分餾除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在該真空條件下逐漸升高內溫先蒸出少量頭子，然后收集95℃的餾分140份，經GC檢測，反-3-己烯酸含量大于98%。

本發明反應溫和、操作簡單，得率高，無溶劑殘留，符合新的食品安全法中的規定。