[發明專利]一種4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201210357723.8
• 申請日: 2012-09-24
• 公開（公告）號: CN102826983A
• 公開（公告）日: 2012-12-19
• 發明（設計）人: 王石發;魏柏松;楊益琴;徐徐;谷文
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07C49/747
• 分類號: C07C49/747;C07C49/753;C07C45/74;C07C205/45;C07C201/12;C07D307/46;A61K8/49;A61K8/40;A61K8/35;A61Q17/04
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 邱興天

1.一種4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物，其特征在于，結構通式為：

式中，Ar為

2.一種制備權利要求1所述的4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物的方法，其特征在于：先以α-蒎烯為原料，經高錳酸鉀選擇性氧化，得到2-羥基-3-蒎酮；再將2-羥基-3-蒎酮與芳香醛進行羥醛縮合反應，制得4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物。

3.根據權利要求2所述的制備4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物的方法，其特征在于：所述的2-羥基-3-蒎酮，具體制備如下：

在配有攪拌器、溫度計和加料漏斗的三口燒瓶中，依次加入α-蒎烯、丙酮和去離子水，冰浴冷卻至0~5℃左右，分批加入高錳酸鉀；在室溫下繼續反應5~6h；反應結束后，過濾，用丙酮洗滌固體殘渣；回收丙酮，剩余物中加入乙酸乙酯，用飽和食鹽水洗滌至中性，有機層經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮后，再減壓蒸餾，收集120~122℃/2.66kPa餾分，得到產物2-羥基-3-蒎酮。

4.根據權利要求2所述的制備4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物的方法，其特征在于：所述的4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物，具體制備如下：

在配有溫度計、攪拌器、回流冷凝器的燒瓶中，依次加入2-羥基-3-蒎酮、芳香醛、溶劑和無機堿；控溫20~85℃，反應1~12h；冷卻至室溫后，乙酸乙酯萃取數次，合并有機相，用去離子水和飽和食鹽水洗至中性，再經無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮、重結晶得到4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物；其中，2-羥基-3-蒎酮與芳香醛的摩爾比為1：1~1.5，無機堿的加入量為2-羥基-3-蒎酮和芳香醛總質量的5%~20%，溶劑的體積量為10~15mL/0.01mol?2-羥基-3-蒎酮。

5.根據權利要求2、3或4所述的制備4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物的方法，其特征在于：所述的芳香醛為苯甲醛、對甲基苯甲醛、對甲氧基苯甲醛、對羥基苯甲醛、對氯苯甲醛、對硝基苯甲醛或糠醛。

6.權利要求1所述的4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物作為紫外線吸收劑在吸收紫外線中的應用。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于：所述的4-芳亞甲基-2-羥基-3-蒎酮類衍生物包括4-苯亞甲基-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-甲基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-甲氧基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-羥基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-氯苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-硝基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮和4-（呋喃-2′-亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮；所述的4-苯亞甲基-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-甲基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮和4-（4′-氯苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮作為UVB型紫外吸收劑；所述的4-（4′-甲氧基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-羥基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（4′-硝基苯亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮、4-（呋喃-2′亞甲基）-2-羥基-3-蒎酮可同時作為UVB和UVA型紫外吸收劑。