[發(fā)明專利]一種N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼的提純方法

有效

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• 申請日: 2012-09-24
• 公開（公告）號: CN102863355A
• 公開（公告）日: 2013-01-09
• 發(fā)明（設計）人: 楊琳榮;江才鑫;周坤英;吳燕芳;魏興輝;金磊;李嵐;朱顏;賀孝嘯
• 申請（專利權）人: 浙江禾田化工有限公司
• 主分類號: C07C243/38
• 分類號: C07C243/38;C07C241/04
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 黎雙華;徐關壽

技術領域

本發(fā)明屬于化合物制備技術領域，尤其涉及一種N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼的提純方法。

背景技術

N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼，是農(nóng)藥甲氧蟲酰肼的中間體，一般都由3-甲氧基-2甲基苯甲酰氯與叔丁基肼反應制得。

現(xiàn)有技術中，N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼的傳統(tǒng)的提純方法，是用溶劑，比如石油醚、乙酸乙酯、乙醇、甲醇等進行重結晶，這種方法提純的分離效果差，收率較低，而且成本高，不環(huán)保。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中存在的缺陷，提供一種操作簡便、分離效果好、產(chǎn)品的得率和純度較高的N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼的提純方法。

一種通式（????????????????????????????????????????????????）所示N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼的提純方法，其特征在于包括以下步驟：將3-甲氧基-2甲基苯甲酰氯和叔丁基肼反應所得的反應產(chǎn)物加入水和酸進行酸化，直至pH值小于3，保持水解溫度為40-105℃，水解時間為0.5-5小時，使通式（）所示的副產(chǎn)物水解，過濾除去3-甲氧基-2甲基苯甲酸，將所得母液加入堿進行堿化，調節(jié)pH值至7-12，過濾，得到高純度的產(chǎn)品N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼；

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其中，Me為甲基，R為叔丁基。

進一步地，所述反應產(chǎn)物為主要含有式（）所示產(chǎn)品N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼和式（II）所示副產(chǎn)物N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼的混合物，其制備過程為：以3-甲氧基-2甲基苯甲酰氯和叔丁基肼為原料，在無機堿的存在下，反應制得化合物（）以及其同分異構體（）的混合物。

更進一步地，所述酸為無機酸，優(yōu)選為鹽酸或硫酸中的一種。

在提純過程中，水解溫度優(yōu)選為100℃。水解時間優(yōu)選為0.5-2小時。堿化程度為pH值介于8-10。

本發(fā)明與傳統(tǒng)的重結晶工藝相比較，具有顯而易見的特點和優(yōu)點。避免了使用有機溶劑，而采用水作為溶劑；提純工藝中使副產(chǎn)物水解而回收得到昂貴的原材料3-甲氧基-2甲基苯甲酸，避免了重結晶工藝中產(chǎn)品及原材料的直接損失；提高了產(chǎn)品的純度，降低了生產(chǎn)成本。

本發(fā)明的原理如下：

其中，Me為甲基，R為叔丁基。

式（II）所示副產(chǎn)物N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼在酸性體系中，在高溫下很容易發(fā)生水解反應，生成式（III）所示的3-甲氧基-2-甲基苯甲酸，而式（I）所示產(chǎn)品N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼在這種酸性體系中，在高溫下不容易發(fā)生水解反應。因此，可以通過本發(fā)明來提純式（I）所示產(chǎn)品N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼。

本發(fā)明具體工藝如下：

1、以甲苯為溶劑，加入叔丁基肼鹽酸鹽，在0℃用液堿游離叔丁基肼，然后在此溫度下同時滴加3-甲氧基-2甲基苯甲酰氯和液堿。滴畢，室溫下保溫一個小時，分去水層，甲苯層用水洗滌，脫溶得N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼和N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼的混合物。此混合物的比例是9:1。

2、將上述制得的混合物，加水酸化，升溫，使副產(chǎn)N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼水解，冷卻過濾除去3-甲氧基-2甲基苯甲酸，所得母液堿化，過濾，得到高含量的產(chǎn)品N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼。

本發(fā)明的N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N’-叔丁基肼的提純方法，克服了以往用溶劑進行重結晶造成產(chǎn)品得率和純度低的缺陷，僅僅通過簡單的化學方法除去反應所產(chǎn)生的副產(chǎn)物N-(3-甲氧基-2-甲基苯甲酰基)-N-叔丁基肼。其優(yōu)勢在于工藝簡單，大大提高了產(chǎn)品純度，并且能回收昂貴的中間體3-甲氧基-2甲基苯甲酸，降低了生產(chǎn)成本，同時處理過程中三廢少，有利于環(huán)境保護，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

具體實施方式

實施例1：

a、粗品的制備：