[發明專利]一種在濕法生產三氧化二銻過程中提升其粒度的方法

有效

• 申請號: 201210349294.X
• 申請日: 2012-09-19
• 公開（公告）號: CN102976407A
• 公開（公告）日: 2013-03-20
• 發明（設計）人: 王國輝;張宏智;許霞;梁耀華
• 申請（專利權）人: 湖南辰州礦業股份有限公司
• 主分類號: C01G30/00
• 分類號: C01G30/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

技術領域

本發明屬于濕法冶金領域，涉及氯化-水解法處理硫化銻精礦生產高純三氧化二銻時變粗產品粒度的方法。?

背景技術

金屬銻很少單獨使用，銻的各種化合物及銻與鉛、錫、銅等金屬的合金則有著廣泛的用途。阻燃劑工業是當今世界上最大的耗銻領域，銻消耗量約占世界銻消費總量的70%-75%。氧化銻是一種優良的阻燃協效劑，與鹵化物共同作用可產生很好的阻燃自熄效果。銻系阻燃劑廣泛用于塑料、電氣元件和化纖紡織品中。?

隨著高分子合成材料的廣泛來用和現代社會對防火要求越來越高，阻燃劑以及氧化銻的用量亦隨之不斷增加。我國主要以出口精銻、粗氧化銻、甚至銻礦砂為主，而銻價受主要消費國歐美控制，每年甚至每個月之間的變化都很大，因此國內呼吁拓寬金屬銻的研究領域，加大氧化銻生產，走深加工再出口，同時國家對這些環保銻產品從各方面給予鼓勵。?

目前國內生產三氧化二銻的工藝主要分為火法和濕法兩種。火法生產三氧化二銻原料為銻錠，迫于國內外環保要求的提高，其火法生產銻錠過程產生的低濃度二氧化硫和砷堿渣給環境處理帶來了很大的壓力。濕法生產三氧化二銻避開了這個環保問題，而且生產出來的三氧化二銻產品的砷、鉛等化學指標都明顯低于火法，完全滿足國家現環保要求。?

由于，目前高純氧化銻的粒度一般都在2-3μm范圍內，申請人在生產過程中發現市場上有對提高粒度有進一步的要求，因此，如何在保持氧化銻較高純度的同時，提高產品的粒度，目前也是技術人員所面臨的難題。?

發明內容

因此，本發明的目的是在原有濕法氯化水解法生產三氧化二銻的基礎上，除了可以穩定產品中砷、鉛、鐵等化學指標的含量，并且可以把粒度提高控制在5～6μm的高純氧化銻產品，以滿足國內外環保和市場的要求，此方法已經在工業上得到應用且確實可行。?

本發明的目的是通過下述方式實現的：?

一種濕法生產三氧化二銻時提高產品粒度的方法，包括以下步驟：?

1）一次還原：硫化銻精礦的氯化浸出液加入硫化銻精礦中進行一次還原；?

2）硫代硫酸鈉除雜：將1）步所得到的一次還原液加入硫代硫酸鈉進行除雜反應后，過濾，得到濾液A再進行沉淀，且不少于2小時；?

3）氧化：將步驟2）沉淀后的濾液A過濾，得到濾液B，向其中通入氯氣氧化，反應至有單質硫析出且溶液呈亮紅棕色，過濾得到的濾液C沉淀不少于2小時，再過濾，得到的濾液D冷卻至35-45℃；?

4）二次還原：向步驟3）冷卻后的濾液D過濾后，濾液加入精銻粉進行二次還原得到銻溶液；?

其特征在于，還包括以下步驟，即,?

5）水解：將二次還原后的所得到的銻溶液水解，水解后的產物氯氧銻用純水洗滌；所述的水解過程中，水溫控制在30～50℃；采取先加水再加所述的銻溶液的進料方式；?

6）中和：將由5）步得到的產物氯氧銻通過加入占產物氯氧銻中的Sb³⁺元素質量的0.01~0.03倍的乙二胺四乙酸二鈉，及占產物氯氧銻中的Sb³⁺元素質量的0.05~0.08倍的酒石酸，除雜3~6小時，加氨水經中和反應，除雜和中和反應過程中的反應溫度控制在30～50℃，控制反應終點pH值在8~10，所得三氧化二銻產物洗滌烘干即可。?

步驟2）所述的硫代硫酸鈉的加入質量為一次還原液中砷質量含量的0.8~1.4倍；反應2~5小時。?

步驟3）所述的濾液中通入過量氯氣氧化；氧化反應溫度50~90℃。?

本發明天通過進行二次還原；將溶液中過量的Sb⁵⁺還原成Sb³⁺（也包括還原其它高價金屬離子），其主要反應方程式為：?

3Sb⁵⁺+2Sb＝5Sb³⁺

為使得Sb⁵⁺充分還原成Sb³⁺，二次還原反應時間優選為2.5-3.5小時。?

進行再次還原的目的即利用Sb³⁺在較低酸度下，可水解成為氯氧銻而其它金屬離子進入液相中。?

所述4）步中精銻粉純度為銻≥99.85%。其余成分砷≤0.05%??鐵≤0.02%??硫≤0.04%銅≤0.015%??鉍≤0.0050%??雜質總合≤0.15%。?