[發明專利]一種二烷基次膦酸及其鹽的制備方法

有效

• 申請號: 201210347899.5
• 申請日: 2012-09-19
• 公開（公告）號: CN103073574A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 李積德;柴生勇;孔蕾;陳林;盧昌利
• 申請（專利權）人: 廣州金凱新材料有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C08K5/5313;C08K7/14;C08L67/02;C08L101/12
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產權代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵

1.一種二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

a）將高濃度次磷酸在引發劑作用下與烯烴反應，得到二烷基次膦酸；

b）將二烷基次膦酸用水稀釋得到二烷基次膦酸水溶液；

c）將二烷基次膦酸水溶液用堿性化合物的水溶液中和得到二烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液；

d）將二烷基次膦酸堿金屬鹽水溶液與金屬化合物水溶液反應制備得到二烷基次膦酸金屬鹽；

其中，所述的高濃度次磷酸質量濃度為80%~100%；

所述的堿性化合物為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙酸鈉或乙酸鉀，優選氫氧化鈉；

所述金屬化合物為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Sr的金屬化合物。

2.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑為偶氮類引發劑、有機過氧化物引發劑或無機過氧化物引發劑。

3.根據權利要求2所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述偶氮類引發劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈；所述有機過氧化物引發劑為過氧化苯甲酸、過氧化月桂酸、二叔丁基過氧化物、過氧化碳酸酯、過二乙酸、叔丁基過氧化異丁酸酯、過氧化特戊酸叔丁酯或過氧化特戊酯；所述無機過氧化物引發劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。

4.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述烯烴為ɑ-烯烴或環烷類烯烴。

5.根據權利要求4所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述ɑ-烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯或戊烯中的一種或幾種的混合物；所述環烷類烯烴為環戊烯或環己烯。

6.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述高濃度次磷酸與烯烴的摩爾比大于2:1，優選2.1~2.5:1。

7.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，步驟a）中的反應溫度為50~100℃，優選70~80℃；反應壓力為0.5MPa~6MPa,優選0.6MPa~2.5MPa。

8.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述二烷基次膦酸水溶液的質量濃度為5%~60%，優選10%~40%。

9.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述的堿性化合物與二烷基次膦酸的摩爾比為0.9~1.1:1；所述的堿性化合物水溶液的質量濃度為1%~50%，優選10%~30%。

10.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述金屬化合物為金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硝酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬氯化物或金屬乙酸鹽。

11.根據權利要求10所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述金屬化合物為硫酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、乙酸鋁、硝酸鋁、氧化鋁、硫酸鐵、六水合三氯化鐵、氫氧化鐵、硝酸鐵、氧化鐵、硫酸鎂、氯化鎂、氫氧化鎂、乙酸鎂、硝酸鎂、硫酸鈣、氯化鈣、氫氧化鈣、硫酸鋅、氯化鋅、氫氧化鋅、乙酸鋅、硝酸鋅、硫酸亞鐵、氯化亞鐵、氫氧化亞鐵或乙酸亞鐵。

12.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，步驟d)的反應溫度為0℃~150℃下，優選70℃~90℃。

13.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，步驟d)?得到的二烷基次膦酸金屬鹽通過過濾或離心處理從混合物中分離。

14.根據權利要求1所述的二烷基次膦酸及其鹽的制備方法，其特征在于，所述高濃度次磷酸的制備方法包括如下步驟：

a)將50%質量分數的次磷酸水溶液與有機溶劑I在惰性氣氛中加熱共沸精餾至質量分數為80~95%，分離80~95%質量分數的次磷酸和有機溶劑I；

b）將步驟a）得到的次磷酸和有機溶劑II在惰性氣氛中加熱共沸精餾，減壓蒸出有機溶劑II，可得到高濃度的次磷酸；

其中，所述有機溶劑I為苯、甲苯、二甲苯、氯仿或環己烷；所述有機溶劑II為甲醇或乙醇。