[發明專利]一種用于制備超高分子量聚乙烯的固體催化劑組分

有效

• 申請號: 201210347884.9
• 申請日: 2012-09-18
• 公開（公告）號: CN103665220A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 李艷芹;黃安平;張華強;劉小燕;謝克鋒;李廣全;李朋朋;賈軍紀;朱博超;王霞;高琳;宋賽楠
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F4/649;C08F4/651
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 李琰

1.一種用于制備超高分子量聚乙烯的固體催化劑組分，主要由無水鎂化合物、醇、鹵化鈦、鈦酸酯化合物、二酯類化合物組成，其特征在于二酯類化合物符合通式（I）所示結構：

式中R₁、R₂相同或不同，選自C₁~C₈的烷基；R₃、R₄、R₅、R₆相同或不同，選自為C₁~C₈的烷基；

催化劑中的鎂與二酯的摩爾比100:1~20:1，鎂與鈦的摩爾比50:1~1:1。

2.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于通式（I）化合物選自4，5-雙（二甲基酰胺）-鄰苯二甲酸二正丁酯，4，5-雙（二甲基酰胺）-鄰苯二甲酸二異丁酯，4，5-雙（二乙基酰胺）-鄰苯二甲酸二正丁酯，4，5-雙（二乙基酰胺）-鄰苯二甲酸二異丁酯，4，5-雙（二丙基酰胺）-鄰苯二甲酸二丙酯，4，5-雙（二甲基酰胺）-鄰苯二甲酸二異丙酯，4，5-雙（二丁基酰胺）-鄰苯二甲酸二異丁酯或是4，5-雙（二丁基酰胺）-鄰苯二甲酸二乙酯。

3.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其特征在于所述的無水鎂化合物為烷基鎂、鹵化鎂或烷氧基鎂；所述的惰性溶劑為C₁~C₁₀的烷烴、環烷烴、芳烴、取代芳烴、取代環烷烴；所述的醇為C₁~C₈的一元醇或二元醇；所述的鈦酸酯化合物符合通式（RO）nTiCl_4-n，其中R為具有1-10個碳原子的烷基，0〈n≤4的整數；所述的鹵化鈦選自四氯化鈦或四溴化鈦。

4.根據權利要求3所述的固體催化劑組分，其特征在于所述的無水鎂化合物選自二氯化鎂、二溴化鎂、二氟化鎂、乙基鎂、丙基鎂、丁基鎂、甲氧基鎂或乙氧基鎂；所述的惰性溶劑選自正己烷、正庚烷、異戊烷、癸烷、甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯代環己烷、氯苯中的一種或幾種；所述的醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、2-乙基乙醇、正辛醇、異辛醇中的一種或一種以上的混合物；所述的鈦酸酯化合物選自鈦酸正丁酯、鈦酸異丙酯、鈦酸異丁酯、鈦酸正己酯或鈦酸戊酯；所述的鹵化鈦是四氯化鈦。

5.根據權利要求4所述的固體催化劑組分，其特征在于所述的無水鎂化合物是乙氧基鎂；所述的惰性溶劑是正己烷或正庚烷；所述的鈦酸酯化合物是鈦酸正丁酯。

6.一種制備權利要求1-6所述之一催化劑組分的方法，其特征在于包含以下步驟：

1）CO₂加入情況下用醇和惰性溶劑對無水鎂化合物進行處理，攪拌1~2小時，無水鎂化合物與醇的摩爾比為1:1~1:100；

2）–30~10℃下將上述混合溶液加入到鹵化鈦溶液中無水鎂化合物與鹵化鈦的摩爾比為1:10~1:50，緩慢升溫至40~120℃加入通式（I）二酯類化合物，反應1~3小時，通式化合物與無水鎂化合物的摩爾比為1:20~1:100，過濾洗滌；

3）所得固體再與鹵化鈦、鈦酸酯化合物在90~130℃反應0.5~3小時，其中鹵化鈦和鈦酸酯的摩爾比為20:1~1:1；經過濾、洗滌、真空干燥得到固體催化劑組份。

7.根據權利要求6所述催化劑組分的制備方法，其特征在于包含以下步驟：

1）CO₂加入情況下用醇和惰性溶劑對無水鎂化合物進行處理，攪拌1~2小時，無水鎂化合物與醇的摩爾比為1:40~1:100；

2）-30~10℃下將上述混合溶液加入到鹵化鈦溶液中無水鎂化合物與鹵化鈦的摩爾比為1:10~1:50，緩慢升溫至40~120℃加入通式（I）二酯類化合物，反應1~3小時，通式化合物與無水鎂化合物的摩爾比為1:20~1:60，過濾洗滌；

3）所得固體再與鹵化鈦、鈦酸酯化合物在90~130℃反應0.5~3小時，其中鹵化鈦和鈦酸酯的摩爾比為10:1~1:1；經過濾、洗滌、真空干燥得到固體催化劑組份。