[發(fā)明專(zhuān)利]一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210347719.3
• 申請(qǐng)日: 2012-09-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102851063A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-01-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 龔小燕;張瑞馳;張星;丁艷明;張芳;孫艷茹;郭金寶
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京惠爾三吉綠色化學(xué)科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C10G50/00
• 分類(lèi)號(hào): C10G50/00
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種干氣和液化氣芳構(gòu)化生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油的方法。具體地說(shuō)是一種將低附加值的干氣和液化氣轉(zhuǎn)化為高附加值的清潔汽油的方法，反應(yīng)生成的汽油辛烷值較高，硫含量很低，是理想的高辛烷值清潔汽油調(diào)和組分。

背景技術(shù)

目前石油作為不可再生資源已經(jīng)日益短缺，而世界汽柴油需求量卻保持持續(xù)增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)，因此不可避免地造成了油價(jià)的高位運(yùn)行。據(jù)Purvin?&?Gertz全球石油市場(chǎng)分析報(bào)告，我國(guó)汽油需求量預(yù)計(jì)將從2011年的8700萬(wàn)噸/年增至2016年的12500萬(wàn)噸/年，年增長(zhǎng)率將達(dá)到7.7％。如何最大限度地利用有限的石油資源生產(chǎn)出供不應(yīng)求的汽柴油產(chǎn)品早已成為煉油企業(yè)急需解決的難題。

同時(shí)，為了滿(mǎn)足節(jié)能減排的要求，我國(guó)汽柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)在不斷提高。自2012年6月1日起北京開(kāi)始實(shí)施第五階段車(chē)用汽油和柴油標(biāo)準(zhǔn)，即“京五標(biāo)準(zhǔn)”，這是我國(guó)第一個(gè)基本上相當(dāng)于歐五標(biāo)準(zhǔn)的地方標(biāo)準(zhǔn)。京五標(biāo)準(zhǔn)的硫含量指標(biāo)將從50ppm降到10ppm，與歐五標(biāo)準(zhǔn)完全一致，其他指標(biāo)也基本參照歐盟標(biāo)準(zhǔn)制定。但是，目前我國(guó)車(chē)用無(wú)鉛汽油中80％的調(diào)和組分為高烯烴含量的催化裂化汽油，烯烴含量高達(dá)35％～55％，而歐五標(biāo)準(zhǔn)的最大芳烴含量(芳烴+烯烴)僅為35％，辛烷值較高、烯烴含量低的清潔汽油組分產(chǎn)量非常有限。因此，尋求開(kāi)發(fā)新技術(shù)生產(chǎn)高辛烷值清潔汽油勢(shì)在必行。

另一方面，隨著煉油工業(yè)的不斷發(fā)展，世界范圍內(nèi)有數(shù)量相當(dāng)可觀的液化氣，其中含有豐富的C4烯烴原料。目前大部分煉廠將這部分液化氣和干氣作為燃料銷(xiāo)售，這顯然造成了資源的巨大浪費(fèi)。而液化氣制汽油技術(shù)能有效地利用這部分低附加值的液化氣，生產(chǎn)出市場(chǎng)上供不應(yīng)求的高辛烷值清潔汽油，能較大程度地提高煉廠的經(jīng)濟(jì)效益。

CN201010201829X中公開(kāi)了一種液化氣芳構(gòu)化制汽油的方法。該方法將原料液化氣水洗除去甲醇、二甲醚等雜質(zhì)后分段進(jìn)料，主進(jìn)料預(yù)熱至300℃左右后從固定床反應(yīng)器頂部進(jìn)入，另幾路冷進(jìn)料從各填料床層之間進(jìn)入反應(yīng)器，帶走反應(yīng)熱以維持反應(yīng)器溫度恒定。該方法的反應(yīng)溫度為280～410℃，汽油收率高達(dá)45％，研究法辛烷值大于93，烯烴含量小于10％。但是該方法的原料需要進(jìn)行一系列的復(fù)雜的預(yù)處理才能達(dá)到理想的產(chǎn)物收率，而且該專(zhuān)利也沒(méi)有考慮芳構(gòu)化工藝的結(jié)合性。

CN2011104484700中公開(kāi)了一種含丁烯的液化氣裂解制丙烯和乙烯的工藝方法。該方法在反應(yīng)器上段裝填疊合催化劑，反應(yīng)器下端裝填裂解催化劑，原料液化氣從反應(yīng)器頂端進(jìn)入，在兩種催化劑的作用下先后發(fā)生疊合反應(yīng)和裂解反應(yīng)。該工藝以丙烯為主要產(chǎn)品，丙烯收率可達(dá)到25％，汽油收率18％以上，汽油辛烷值高，RON大于97，汽油和分餾得到的少量柴油中硫含量很低，是優(yōu)質(zhì)的清潔燃料油。

US4544791中公布了一種C4組分兩步聚合制汽油的方法。該方法的原料為除去丁二烯和其他烷烴的丁烯，主要包括異丁烯、1-丁烯和2-丁烯。在第一步聚合反應(yīng)中80％的異丁烯和45％的1-丁烯、2-丁烯聚合得到汽油餾分范圍內(nèi)的二聚體和三聚體，產(chǎn)物經(jīng)分餾塔，塔底得到汽油，塔頂為未反應(yīng)的1-丁烯、2-丁烯和異丁烯，塔頂?shù)奈锪骼^續(xù)發(fā)生第二步聚合反應(yīng)，75％的1-丁烯和55％的2-丁烯聚合得到汽油餾分范圍內(nèi)的二聚體和三聚體。聚合反應(yīng)入口溫度40℃，出口溫度250℃，反應(yīng)壓力0.1～10MPa，體積空速0.05～5h-1，該方法汽油收率高達(dá)84％，汽油辛烷值高達(dá)99.5，這可能是因?yàn)樵摴に囁玫脑现胁缓《耶惗∠?-丁烯和2-丁烯含量之和大于91％。

US4367356中公布了一種C4組分先后發(fā)生聚合反應(yīng)和烷基化反應(yīng)制汽油的方法。該方法所用原料為丁烯和丁烷的混合物，首先將原料分為組成相同的兩股，一股原料在催化劑的作用下發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)后的物流中包括異丁烷、異丁烯、正丁烯和C8烴類(lèi)，回收C8組分，將剩下的異丁烷、異丁烯和正丁烯與第二股原料混合，進(jìn)入另一個(gè)反應(yīng)器中，丁烯與異丁烷發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成C8烴類(lèi)。將兩股C8烴類(lèi)混合分餾得到汽油。該工藝聚合反應(yīng)溫度120～260℃，反應(yīng)壓力0.1～8.3MPa，烷基化反應(yīng)溫度10～60℃，反應(yīng)壓力0.1～3.5MPa。但是該方法缺少工藝效果的描述和詳細(xì)的具體實(shí)施例等。