[發明專利]羧酸酯加氫催化劑及制備環己醇和乙醇的方法

有效

• 申請號: 201210347463.6
• 申請日: 2012-09-18
• 公開（公告）號: CN103657658A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 溫朗友;宗保寧;慕旭宏;楊克勇;郜亮;俞芳;董明會;喻惠利
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J23/83;B01J23/835;C07C29/149;C07C31/08;C07C35/08
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• 代理人: 暫無信息

1.一種羧酸酯加氫催化劑，包括：（a）氧化銅，（b）氧化鋅，（c）選自以下組中的一種或幾種金屬的氧化物，鋁、鎵、錫、鈦、鋯、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鑭系金屬和錒系金屬，（d）堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物中的一種或幾種；所述的催化劑中，以質量份數計，組分（a）為5～60份，組分（b）為10～50份，組分（c）為5～60份，組分（d）為0.2～2份。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑中，以質量份數計，組分（a）為10～50份，組分（b）為15～45份，組分（c）為15～55份，組分（d）為0.2～2份。

3.按照權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述的催化劑中，以質量份數計，組分（a）為30～45份，組分（b）為20～35份，組分（c）為20～50份，組分（d）為0.5～1.5份。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，組分（c）選自以下組中的一種或幾種金屬的氧化物：鋁、鎵、錫、鈦、鋯、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鑭和鈰。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，組分（d）為氫氧化鉀、氫氧化鈉和氫氧化鋇中的一種或幾種。

6.一種羧酸酯加氫催化劑的制備方法，包括：

（1）用共沉淀法制備復合金屬氧化物；所述的復合金屬氧化物包括（a）氧化銅，（b）氧化鋅，（c）選自以下組中的一種或幾種金屬的氧化物，鋁、鎵、錫、鈦、鋯、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鑭系金屬和錒系金屬；所述的復合金屬氧化物中，以質量份數計，組分（a）為5～60份，組分（b）為10～50份，組分（c）為5～60份；

（2）將步驟（1）得到的復合金屬氧化物用質量分數為0.5～5％的堿金屬氫氧化物和/或堿土金屬氫氧化物水溶液浸漬，再經過濾、干燥、焙燒，得到產品。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，組分（c）選自以下組中的一種或幾種金屬的氧化物：鋁、鎵、錫、鈦、鋯、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鑭和鈰。

8.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（2）中，浸漬溫度為30℃～80℃，浸漬時間為1～48h；干燥溫度為100℃～200℃，干燥時間為3～48h；焙燒溫度為250℃～400℃，焙燒時間為3～48h。

9.按照權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（1）中的共沉淀法包括：

（Ⅰ）配制混合可溶性金屬鹽水溶液，所述的金屬包括（a）銅，（b）鋅和（c）選自以下組中的一種或幾種金屬，鋁、鎵、錫、鈦、鋯、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鑭系金屬和錒系金屬；

（Ⅱ）在15℃～80℃下，向步驟（Ⅰ）的水溶液加入沉淀劑水溶液，至pH為6～9，生成步驟（Ⅰ）中所述金屬元素的混合沉淀，所述的沉淀劑滿足使生成的沉淀能熱解為金屬氧化物；

（Ⅲ）將步驟（Ⅱ）得到的沉淀體系，在30℃～80℃之間保持1～48h后，進行過濾和洗滌，直至濾液中的金屬陽離子小于100ug/g，在100℃～200℃下干燥3～48h、250℃～400℃焙燒3～48h，得到復合金屬氧化物粉末。

10.按照權利要求9所述的方法，其特征在于，步驟（Ⅰ）中，可溶性金屬鹽選自：硝酸鹽、硫酸鹽、鹽酸鹽、醋酸鹽或者是它們的水合物。

11.按照權利要求9所述的方法，其特征在于，步驟（Ⅱ）中，在攪拌下，向步驟（1）的水溶液加入沉淀劑水溶液。

12.按照權利要求9所述的方法，其特征在于，步驟（Ⅱ）中，所述的沉淀劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、氨、尿素、草酸鈉、草酸鉀和草酸銨中的一種或幾種。

13.按照權利要求6～12任一所述方法制備的催化劑。