[發明專利]一種檢測水產品中16種多環芳烴的二級質譜方法

無效

• 申請號: 201210344367.6
• 申請日: 2012-09-17
• 公開（公告）號: CN102854280A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 陳子雷;李慧冬;霍魯格;丁蕊艷;杜紅霞;王文博;李瑞菊;王峰恩;呂瀟
• 申請（專利權）人: 山東省農業科學院中心實驗室
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 濟南誠智商標專利事務所有限公司 37105
• 代理人: 韓百翠

技術領域

本發明涉及一種檢測方法，特別涉及水產品中魚、蝦中16種多環芳烴提取、凈化及二級質譜檢測方法。

背景技術

多環芳烴(Polycyclic?Aromatic?Hydrocarbons?PAHs)，是分子中含有兩個或兩個以上苯環，并且這些苯環以線狀、角狀或簇狀排列的一大類有機化合物。它是最早被發現和研究的化學致癌物，屬于環境有機持久污染物，包括萘、蒽、菲、芘等150余種化合物。多環芳烴廣泛分布于自然環境中，例如：空氣、水、沉積物、土壤、蔬菜以及動物組織等，甚至于人們在室內取暖，烹飪或者吸煙時都會由于部分碳氫化合物不完全燃燒而產生多環芳烴。此類化合物具有致畸、致癌和致突變性，而且致癌性隨著苯環數目的增加而增加，常見的具有致癌作用的多環芳烴多為四到六環的稠環化合物。

多環芳烴在環境中大多數是以吸附態和乳化態形式存在，一旦進入環境，便受到各種自然界固有過程的影響，發生變遷。通過復雜的物理遷移、化學及生物轉化反應，在大氣、水體、土壤、生物體等系統中不斷變化，改變分布狀況。處在不同狀態、不同系統中的多環芳烴則表現出不同的變化行為。多環芳烴進入大氣后，可通過化學反應、降塵、降雨、降雪等過程進入土壤及水體中。因此會造成水產品中多環芳烴的累積。歐盟委員會于2006年發布Regulation(EC)No?1881/2006，其中規定了包括多環芳烴在內食品中各污染物的最高限量，并在隨后的2007年、2008年和2010年陸續發布新法規對其作出修訂。我國農業部制定了標準（SC/T?3042-2008水產品中16種多環芳烴的測定氣相色譜-質譜法）。該方法中試樣用氫氧化鉀-甲醇溶液皂化，環己烷萃取，甲醇溶液清洗，硫酸溶液處理，硅膠柱凈化，用氣相色譜-質譜聯用儀選擇離子模式檢測。其前處理及凈化程序繁瑣且費時，氣相色譜-質譜聯用儀選擇離子模式檢測容易有假陽性，且有基質干擾。該標準中的16種多環芳烴結構如下。

發明內容

本發明克服了上述方法存在的問題，提供了一種新的檢測水產品中16種多環芳烴的二級質譜方法。該方法采用超聲波提取，弗羅里硅土柱凈化，并利用選擇反應檢測模式（selected?reaction?monitoring,SRM）來進行定性定量檢測，該模式可以用于檢測復雜基質中痕量物質的分析，每種物質都只選擇其中特定的一對或者幾對母離子和子離子進行檢測，可以有效地去除干擾物質的干擾，因此提高了檢測的靈敏度和定性定量的準確度。

本發明的技術方案是：一種檢測水產品中16種多環芳烴的二級質譜方法，其特征是，

（1）樣品的提取過程

取水產品肉糜加入無水硫酸鈉充分研磨至粉末狀，然后加入正己烷/二氯甲烷（1/1，v/v），在漩渦機上漩渦后在冰水中超聲提取，將提取液離心后，濾渣再加入正己烷/二氯甲烷（1/1，v/v）提取1次；合并兩次的提取液，在30±1℃的條件下濃縮至干，然后用正己烷重新溶解，得到待凈化液；所述無水硫酸鈉的加入量為肉糜質量的的1.8-2.2倍。

所述步驟（1）優選為：稱取4.0g水產品肉糜于研缽內，加入8.0g無水硫酸鈉，充分研磨至粉末狀，轉移到50mL離心試管中，用10mL正己烷/二氯甲烷（1/1，v/v）沖洗研缽并將其轉移到離心試管內；再加入15mL正己烷/二氯甲烷（1/1，v/v），在漩渦機上漩渦1min，之后在冰水中超聲提取25min；將提取液再離心(5000轉/分)3min，之后過濾到平底燒瓶內；再加入25mL正己烷/二氯甲烷(1/1，v/v)重復上述漩渦、超聲提取和離心步驟，并合并兩次的提取液；將兩次提取得到的提取液用旋轉濃縮蒸發儀在30℃的條件下旋轉濃縮至干，用2mL正己烷重新溶解，得到待凈化液。

（2）樣品的凈化

將弗羅里硅土小柱活化，將待凈化液上樣，并收集凈化后的溶液；用洗脫液(正己烷/丙酮(4/1,v/v))充分的洗脫并收集洗脫液；將收集的凈化后的溶液和洗脫液合并后，在30±1℃的條件下濃縮至干，然后用正己烷重新溶解，以待進樣檢測。

所述步驟（2）優選為：把弗羅里硅土小柱用5mL正己烷活化，將待凈化液上樣，并收集凈化后的溶液；用10mL洗脫液(正己烷/丙酮(4/1,v/v))分兩次(5mL，5mL)充分的洗脫并收集洗脫液；將收集的凈化后的溶液和洗脫液合并后，用旋轉濃縮蒸發儀在30℃的條件下旋轉濃縮至干，然后用正己烷重新溶解定容至5mL，以待進樣檢測。

（3）檢測