[發(fā)明專利]一種結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙的中間體及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210343990.X
• 申請日: 2009-09-25
• 公開（公告）號: CN103012511A
• 公開（公告）日: 2013-04-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱伯榮;瞿佳;楊楊
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州中野天然植物科技有限公司
• 主分類號: C07H15/18
• 分類號: C07H15/18;C07H1/00;C07J63/00;C07H15/256
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

一、技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新型的結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙的中間體，該中間體可用于制備結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙。

二、背景技術(shù)

在混凝土中摻加微量（水泥用量的萬分之幾）引氣劑是提高混凝土耐久性，特別是抗凍性和抗鹽凍剝蝕性的最有效措施之一。在美國、加拿大、日本和歐洲等發(fā)達(dá)國家，由于他們十分重視工程的耐久性，引氣劑是最常用的外加劑，摻引氣劑的混凝土占混凝土總量的70—80%，甚至更多。

在我國，除水工結(jié)構(gòu)的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，混凝土必須摻加引氣極外，其他工程如公路，道路，橋梁，建筑，地下結(jié)構(gòu)，機場跑道等重大工程都沒有規(guī)定必須摻引氣劑，因此，實際上除水工和北方海港工程外，其他重大工程極少有摻引氣劑。

大多數(shù)引氣劑是石油化工，制紙漿，造紙和其它一些工業(yè)的副產(chǎn)品。目前引氣劑最常見的化學(xué)組分有五類：1.松香樹脂類的鈉鹽化合物；2.脂肪酸鹽類化合物；3.磺化碳?xì)浠衔铮?.烷基-苯甲基磺酸鹽類化合物；5.三萜皂甙類天然產(chǎn)物。

我國較早使用的引氣劑以從前蘇聯(lián)引進的松香皂為代表，這種引氣劑的缺點是必須在熱水中溶解，由于引入氣泡導(dǎo)致強度降低較大，因此影響了引氣劑在國內(nèi)混凝土工程中的應(yīng)用。后來開發(fā)了松香熱聚物和以洗滌劑，拉開粉等表面活性物質(zhì)為基礎(chǔ)的引氣劑，可溶性大大改善了，但強度降低還是較大。直到九十年代初，國內(nèi)傳統(tǒng)商品引氣劑多數(shù)為松香皂型，也有少數(shù)松香熱聚物型產(chǎn)品，但也都存在性能不穩(wěn)定，溶解性差，與其他外加劑復(fù)合性差的缺點，特別是與新一代高性能減水劑——聚羧酸系減水劑的復(fù)合效果更差，對混凝土強度降低較大等缺點，制約了引氣劑的推廣應(yīng)用。

美國產(chǎn)的VINSOL松香熱聚物引氣劑，性能質(zhì)量較好，但價格較貴。一般來說，已有的引氣劑每引入1%的含氣量引起的強度損失率約為4～7%，通常為5%。

三、發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提出一種性能穩(wěn)定，溶解性好，與新一代高性能減水劑——聚羧酸系減水劑復(fù)合效果好，對混凝土強度降低小的引氣劑及其制備工藝，以提高混凝土的質(zhì)量，特別是提高混凝土的耐久性，抗凍性和抗鹽凍剝蝕性。

為實現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種如式(I)所示的結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙，

進一步，本發(fā)明所述的可作為引氣劑的結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙，可直接按如下方法制得：

（1）取式（Ⅳ）所示的水解油茶皂甙100質(zhì)量份，三苯基氯甲烷1～5質(zhì)量份、溴化1-對甲苯基-2-二乙基芐基銨-1-丙酮1～3質(zhì)量份、10～20%的甲酸1～6質(zhì)量份、在160～200℃溫度下攪拌反應(yīng)2～3小時，冷卻后即得產(chǎn)物式(Ⅱ)所示的化合物A；

（2）將5～10質(zhì)量份的蔗糖溶于100份的水中，加2～5質(zhì)量份的原乙酸三甲酯、在150～180℃溫度下攪拌反應(yīng)1～2小時，接著加2～5%的稀鹽酸1～3質(zhì)量份，攪拌反應(yīng)1～3小時后再加2-6%的燒堿或純堿1～4質(zhì)量份，攪拌約1～3小時，最后加溴化1-對甲苯基-2-二乙基芐基銨-1-丙酮1～3質(zhì)量份，5～10%甲醇鈉水溶液4～5質(zhì)量份，繼續(xù)攪拌2～3小時，即得產(chǎn)物式(Ⅲ)所示的化合物B；

（3）取3～5質(zhì)量份步驟（2）所得的產(chǎn)物化合物A和2～3質(zhì)量份步驟（3）所得的產(chǎn)物化合物B，混合，加入質(zhì)量份為0.5～1份的二乙氧基甲烷，在180～250℃溫度下攪拌反應(yīng)4～5小時，再充入氫氣還原、除去多余的氫氣,即得到還原產(chǎn)物為式(I)所示的結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙。

式（Ⅳ）所示的水解油茶皂甙也可作引氣劑使用，但本發(fā)明提出的引氣劑，主要成分是結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙，本發(fā)明所述的結(jié)構(gòu)修飾型油茶皂甙是從油茶籽餅粕中提煉獲得的，在油茶皂甙引氣劑基礎(chǔ)上，對其活性成份——油茶皂甙的化學(xué)結(jié)構(gòu)進行分子修飾，并根據(jù)聚羧酸系減水劑的合成工藝特點，進一步優(yōu)化油茶皂甙結(jié)構(gòu)修飾的工藝路線與技術(shù)參數(shù)，經(jīng)過一系列的反應(yīng)過程，得到兩頭親水型的表面張力更低的新型表面活性劑結(jié)構(gòu)，通過添加穩(wěn)泡劑A（正丁醇）與B（十二烷基二甲基氧化胺），最終獲得泡沫性能優(yōu)，與其它外加劑復(fù)合效果好的引氣劑新產(chǎn)品。