[發(fā)明專利]一種含磷苯并噁嗪的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210337743.9
• 申請日: 2012-09-12
• 公開（公告）號: CN102863618A
• 公開（公告）日: 2013-01-09
• 發(fā)明（設計）人: 王標兵;張淑嫻;王留陽
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C08G73/06
• 分類號: C08G73/06;C07F9/6533
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行：

（1）把50-300重量份的溶劑和10-70重量份的二元酚類化合物加入到裝有機械攪拌槳、氮氣保護裝置、球形冷凝管和尾氣吸收裝置的四口燒瓶中，升溫攪拌；

然后把5-40重量份的溶劑和5-20重量份的苯基二氯膦加入到衡壓滴液漏斗，氮氣保護下控制油浴溫度為70-120℃，充分反應至沒有氯化氫產(chǎn)生，得到含磷中間體二元酚Ⅰ；

（2）在20-100重量份的溶劑中加入1-3重量份的37%甲醛溶液和1-2重量份的伯胺類化合物，控制溫度不超過10℃反應0.5-2小時，生成N-二羥甲基化合物并保持在溶液中穩(wěn)定；

（3）向步驟（2）的溶液中加入1-3重量份的步驟（1）中含磷中間體二元酚Ⅰ和5-20重量份的溶劑，同時加入三乙胺調pH值為8-10，迅速升溫到80℃，反應8-10小時，使步驟（2）中生成的N-二羥甲基化合物與酚羥基及其苯環(huán)上鄰位反生縮合反應，脫水閉合生成含磷阻燃苯并噁嗪中間體；

（4）將步驟（3）中得到的中間體經(jīng)旋轉蒸發(fā)，脫去溶劑后在真空烘箱中55℃烘24小時，然后于恒溫干燥箱中分段固化得到含磷阻燃苯并噁嗪，固化升溫過程為：80℃/2h，120℃/2h，160℃/2h，180℃/2h，200℃/2h。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于其中步驟（1）中所述的二元酚類化合物的結構式為????????????????????????????????????????????????，其中R₁為

、、

或。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于其中步驟（2）中所述的伯胺類化合物為，具體為一元胺伯胺時：

R₂=?_?、_???????、

???、?????????、????、?、

?、；

二元胺伯胺時：

R₂=?、??、??、?、?、??、??、?、

???、、

、

、

、

三元胺伯胺時：

R₂=

。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于其中所述步驟（1）、（2）、（3）、（4）中溶劑為同一溶劑，為二氧六環(huán)，甲苯，氯仿，二甲苯中的一種或多種。

5.根據(jù)權利要求1所述的一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于其中步驟（4）中所述的含磷阻燃苯并噁嗪中間體的結構式為，其中??=

、、或。

6.?根據(jù)權利要求3所述的一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于其中步驟（2）中所述的伯胺類化合物為，

R₂=?_?、_???????、

???、?????????、????、?、

?、。

7.根據(jù)權利要求4所述的一種含磷苯并噁嗪的制備方法，其特征在于其中所述步驟（1）、（2）、（3）、（4）中所述溶劑為二氧六環(huán)，甲苯中的一種。