[發(fā)明專利]一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑及制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210336285.7
• 申請日: 2012-09-12
• 公開（公告）號: CN102814184B
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高超;李速延;左滿宏;劉恩利;徐敏燕
• 申請（專利權(quán)）人: 西北化工研究院
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;B01J23/78;B01J23/80;B01J23/83;C07C31/20;C07C29/149
• 代理公司: 西安創(chuàng)知專利事務(wù)所 61213
• 代理人: 譚文琰

1.一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備方法，該催化劑以金屬 銅為活性組分，所述催化劑以二氧化硅和氧化鎳作為復(fù)合載體，以金屬M 為第一助劑，以堿金屬為第二助劑；所述催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量 為：銅10％～60％，氧化鎳0.2％～10％，第一助劑0.01％～10％，第二助 劑0.01％～10％，余量為二氧化硅；所述金屬M為Mg、Zn、Co、Fe、La、 Ce、Zr和Pd中的一種或幾種，其特征在于，該催化劑的制備方法包括以 下步驟：

步驟一、將鎳的可溶性鹽溶解于水中形成溶液，然后向溶液中滴加氨 水調(diào)節(jié)溶液的pH值為3～5，攪拌陳化5h～15h得到鎳氨溶膠；

步驟二、將步驟一中所述鎳氨溶膠滴加至硅溶膠中，在30℃～70℃下 攪拌1h～8h，得到復(fù)合載體溶膠；

步驟三、將銅的可溶性鹽和第一助劑的可溶性鹽溶解于水中配制成銅 離子濃度為0.1M～0.4M的水溶液，然后向水溶液中滴加氨水至溶液的pH 值為9～11；

步驟四、將步驟二中所述復(fù)合載體溶膠滴加至步驟三中調(diào)節(jié)pH值后 的水溶液中，在30℃～60℃下攪拌2h～6h，然后升溫至80℃～100℃，攪 拌直至溶液pH值不大于6.5時，過濾，將過濾后的濾餅水洗后在80℃～ 150℃下干燥6h～24h，研磨破碎；

步驟五、將第二助劑的可溶性化合物溶解于水中形成溶液，然后采用 等體積浸漬法將步驟四中經(jīng)研磨破碎后的濾餅置于所述溶液中浸漬1h～ 12h后取出，在80℃～150℃干燥6h～24h，再在250℃～600℃下焙燒1h～ 6h，得到催化劑前體；

步驟六、將步驟五中所述催化劑前體在溫度為250℃～400℃的條件下 采用混合氣氛還原0.5h～48h，得到草酸酯加氫制乙二醇的催化劑；所述 混合氣氛為氫氣與氮氣的混合氣氛，其中，氫氣的體積含量為2％～90％， 或者所述混合氣氛為氫氣與氬氣的混合氣氛，其中，氫氣的體積含量為 2％～90％；所述還原過程中控制混合氣氛的氣體流量為100mL/min～ 200mL/min。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備 方法，其特征在于，所述催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為：銅30％～50％， 氧化鎳2％～8％，第一助劑1％～5％，第二助劑0.01％～5％，余量為二氧 化硅。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備 方法，其特征在于，所述催化劑中各組分的質(zhì)量百分含量為：銅45％，氧 化鎳5％，第一助劑2％，第二助劑0.05％，余量為二氧化硅。

4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑 的制備方法，其特征在于，所述堿金屬為Li和/或K。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備 方法，其特征在于，步驟一中所述鎳的可溶性鹽為硝酸鎳、氯化鎳或醋酸 鎳。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備 方法，其特征在于，步驟三中所述銅的可溶性鹽為硝酸銅、氯化銅或醋酸 銅。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備 方法，其特征在于，步驟三中所述第一助劑的可溶性鹽為金屬M的硝酸 鹽、氯化物或乙酸鹽。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種草酸酯加氫制乙二醇的催化劑的制備 方法，其特征在于，步驟五中所述第二助劑的可溶性化合物為堿金屬的硝 酸鹽、氯化物或氫氧化物。