[發明專利]由單季戊四醇合成雙季戊四醇的方法

無效

• 申請號: 201210334888.3
• 申請日: 2012-09-12
• 公開（公告）號: CN102807477A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 秦威;李俊秀
• 申請（專利權）人: 上海北凱實業有限公司
• 主分類號: C07C43/13
• 分類號: C07C43/13;C07C41/18
• 代理公司: 上海欣創專利商標事務所 31217
• 代理人: 西江

技術領域

本發明涉及一種由單季戊四醇合成雙季戊四醇方法，特別涉及一種以季戊四醇為原料，通過酯化反應、分子間縮合反應、酯交換反應三步連續反應合成雙季戊四醇的方法。?

背景技術

雙季戊四醇是一種固體多元醇化合物，其結構式如下：?

雙季戊四醇分子中含有多個羥基，可以發生酯化、硝化、鹵化反應等，形成具有獨特應用性能的功能化合物，廣泛應用于高分子行業、涂料行業、印刷紡織行業、航空航天行業，可用于生產防火阻燃材料，合成高檔涂料和潤滑油基礎油等。

雙季戊四醇作為一種優良無毒環保新材料的原料，被視為季戊四醇行業中的中高檔產品。當前世界上雙季戊四醇的生產廠家很少且產量較低，雙季戊四醇在國內外市場上一直供不應求，長期以來，雙季戊四醇缺乏一種真正能單獨規模化生產的合成路線。?

目前，雙季戊四醇的合成方法主要分為以下兩類：?

一類合成方法是基于季戊四醇生產副產雙季戊四醇。

傳統工藝是以甲醛和乙醛為原料，氫氧化鈉或氫氧化鈣做催化劑，經三步醇醛縮合后，與過量的甲醛發生康尼查羅反應生成季戊四醇，反應過程中副產雙季戊四醇和多季戊四醇，此工藝的雙季戊四醇合成收率很低。為了提高雙季戊四醇產量，國外對各種可能影響雙季收率的工藝條件進行了改進。?

專利JP09301908、JP09301909、CN02136076.6、CN03150941、CN101016232、CN101012156、CN101531573、CN102070413提出了以甲醛、乙醛、季戊四醇為原料，在堿催化下，制備雙季戊四醇的方法。?

專利JP08176048提出以甲醛、乙醛、丙烯醛為原料，在堿金屬或堿土金屬氫氧化物的催化下制備雙季戊四醇的方法。?

然而無論怎樣改進，上述工藝中雙季戊四醇都是副產，是以犧牲單季戊四醇產量和質量為基礎，很難克服反應產物中副產物較多的缺陷，從而導致雙季戊四醇難以分離、純度不高，雖然有些合成工藝的雙季戊四醇合成收率有所提高，但是存在操作繁瑣，生產設備要求苛刻，原料或催化劑昂貴等問題，難以實現工業化生產。?

另外一類合成方法是以季戊四醇為原料合成雙季戊四醇。季戊四醇廉價易得，實現直接由季戊四醇為原料合成雙季戊四醇，對工業化生產具有重要意義。?

專利JP09059199提出的季戊四醇在酸催化下分子間脫水縮合成多聚季戊四醇、多聚季戊四醇在酸催化下高溫水解生成雙季戊四醇的方法。?

專利JP071651、JP07165653、JP0776541、JP07258139、JP188086、JP07157450所提出的以季戊四醇為原料，經碳酸酯或碳酸酰胺處理，在堿性或酸性催化劑的作用下制備雙季戊四醇的方法。?

專利JP07165652提出了季戊四醇與3,3-二（羥甲基）氧雜丁環在酸催化下生成雙季戊四醇的方法。?

專利WO9110633、JP04208242、JP0616585提出的季戊四醇在溶劑存在的條件下、或熔融狀態下，以強酸作催化劑，合成雙季戊四醇的方法。?

上述由季戊四醇為原料合成雙季的方法均存在這樣或那樣的缺點，如反應條件苛刻，反應步驟繁瑣，反應原料昂貴不易得，反應中使用大量有機溶劑，雙季戊四醇合成收率低等問題。?

專利WO9110633提出的季戊四醇在酸催化下直接脫水縮合制備雙季戊四醇的方法，反應條件苛刻，需要200-260^oC的反應溫度，雙季戊四醇的合成收率低于22%。?

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種雙季戊四醇的合成方法，解決現有技術中反應原料昂貴、反應步驟繁瑣、雙季戊四醇合成收率低的問題。?

本發明的技術方案：?

一種由單季戊四醇合成雙季戊四醇的方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）、在氮氣保護下，分別將季戊四醇、酯化試劑、酸性催化劑加入反應裝置中進行酯化反應，生成季戊四醇三酯，季戊四醇三酯接著進行分子間縮合反應；

2）、向反應裝置中加入醇類化合物進行酯交換反應；

3）、將反應液過濾、烘干，得到含有單季戊四醇、雙季戊四醇和三季戊四醇的粗品，從粗品中回收單季戊四醇循環使用，進一步收集得到雙季戊四醇粗品。