[發(fā)明專利]從含鋰制藥廢水回收鋰生產(chǎn)電解專用無(wú)水氯化鋰的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210334501.4
• 申請(qǐng)日: 2012-09-11
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102874849A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-01-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李良彬;熊訓(xùn)滿;朱實(shí)貴;王金榮;戴小勇;何新田;盧敏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 奉新贛鋒鋰業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C01D15/04
• 分類號(hào): C01D15/04
• 代理公司: 北京中北知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11253
• 代理人: 焦燁鋆

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及電解專用無(wú)水氯化鋰的制備方法，特別是涉及從含鋰制藥廢水回收鋰生產(chǎn)電解專用無(wú)水氯化鋰的方法。

背景技術(shù)

目前很多醫(yī)藥中間體廠家采用金屬鋰、丁基鋰或其他有機(jī)鋰化合物做醫(yī)藥中間體反應(yīng)的催化劑，如用金屬鋰做催化劑生產(chǎn)依法韋侖、吉非羅齊等醫(yī)藥中間體時(shí)，在合成反應(yīng)完成后，沒(méi)有完全循環(huán)回收的含鋰催化劑成分排入制藥廢水處理系統(tǒng)，該制藥廢水中除含有氯化鋰外，還含有殘留的三氯乙酸乙酯、二異丙胺、四氫呋喃等有機(jī)物、鈉鹽、鈣鹽、硫酸鹽等雜質(zhì)，如果該制藥廢水直接外排對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染，同時(shí)也浪費(fèi)了鋰資源，如何有效處理含鋰制藥廢水，回收鋰資源是一個(gè)急需解決的問(wèn)題。

發(fā)明專利（CN1211546A）公開(kāi)了一種合成烷基鋰化合物的含鋰廢液處理方法，將含鋰廢液經(jīng)油水分離后，以鹽酸兩次調(diào)節(jié)pH值和過(guò)濾后，按每摩爾鋰加入1~1.03摩爾的碳酸鈉，在90~95℃的溫度下反應(yīng)制得碳酸鋰產(chǎn)品，再經(jīng)離心脫水，并再次以鹽酸轉(zhuǎn)化碳酸鋰為氯化鋰溶液，最后經(jīng)離心甩干，得到氯化鋰產(chǎn)品。該方法不能直接從含鋰廢液中制備電解專用無(wú)水氯化鋰，而是經(jīng)過(guò)碳酸鈉沉鋰轉(zhuǎn)化為碳酸鋰，再經(jīng)鹽酸酸化轉(zhuǎn)化為無(wú)水氯化鋰，增加了無(wú)水氯化鋰生產(chǎn)成本，另外該氯化鋰產(chǎn)品沒(méi)有去除干凈有機(jī)物，不能直接用于電解生產(chǎn)金屬鋰專用氯化鋰。

發(fā)明專利（200410046996.6）公開(kāi)了一種利用含鋰廢液生產(chǎn)無(wú)水氯化鋰的方法，含鋰廢液經(jīng)隔油池隔油，廢水收至原液計(jì)量罐，經(jīng)計(jì)量后送入中和釜，用工業(yè)鹽酸調(diào)節(jié)pH至11~12，工業(yè)鹽酸的用量根據(jù)廢水量及廢水中OH^-的濃度確定，工業(yè)鹽酸帶入的Fe³⁺在堿性環(huán)境中形成沉淀，同時(shí)向中和釜內(nèi)加入沉淀劑BaCl₂、草酸銨使得溶液中微量的Ca²⁺和SO4^2-離子沉淀析出，BaCl₂的用量根據(jù)廢水中SO4^2-的量確定；料液經(jīng)過(guò)濾槽過(guò)濾后進(jìn)入中間罐，用分析鹽酸調(diào)pH值至6~8；用計(jì)量泵將料液經(jīng)干燥器噴嘴送入噴霧干燥器，通過(guò)150℃~300℃的熱空氣對(duì)物料進(jìn)行干燥得到氯化鋰顆粒。該專利實(shí)現(xiàn)了從鋰廢液直接制備無(wú)水氯化鋰，但是該法沒(méi)有除鈉過(guò)程，鋰廢液中的鈉（1.5%~3%）全部進(jìn)入到產(chǎn)品中，產(chǎn)品純度不高，影響后續(xù)電解金屬鋰質(zhì)量，同時(shí)在電解過(guò)程中由于原料中鈉含量高存在安全隱患。

以上兩個(gè)專利均采用自然分相將有機(jī)物與氯化鋰溶液分離，但是該法并不能完全將有機(jī)物與溶液分離，最終產(chǎn)品中仍存在較多的有機(jī)物，導(dǎo)致產(chǎn)品外觀差，用作電解原料時(shí)進(jìn)行電解時(shí)，電解槽易著火，存在安全隱患，同時(shí)，電解金屬鋰質(zhì)量差，不能達(dá)到直接用于熔鹽電解生產(chǎn)金屬鋰專用無(wú)水氯化鋰的質(zhì)量要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足而完成的，本發(fā)明的目的是提供直接從含鋰制藥廢水回收鋰生產(chǎn)電解專用無(wú)水氯化鋰，產(chǎn)品純度高（>99%）,鈉含量低（<0.25%）,產(chǎn)品白度好的從含鋰制藥廢水回收鋰生產(chǎn)電解專用無(wú)水氯化鋰的方法。

本發(fā)明的從含鋰制藥廢水回收鋰生產(chǎn)電解專用無(wú)水氯化鋰的方法，包括以下工藝流程：

a、配料除雜：將計(jì)量的含鋰制藥廢水泵入配料釜中，用氫氧化鋰溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至11~12，攪拌反應(yīng)15~30分鐘，沉淀廢液中的Mg²⁺、Fe³⁺等離子，測(cè)定含鋰制藥廢水中SO₄^2-的質(zhì)量百分比濃度和Ca²⁺的質(zhì)量百分比濃度，加入根據(jù)SO₄^2-的質(zhì)量百分比濃度和Ca²⁺的質(zhì)量百分比濃度和計(jì)算公式計(jì)量得到的BaCl₂和草酸銨攪拌反應(yīng)15~30分鐘，除去溶液中的Ca²⁺和SO₄^2-，然后經(jīng)壓濾除去固體沉淀；

b、初除有機(jī)：往步驟a得到的濾液中加入鹽酸，調(diào)pH值至7~8，按溶液質(zhì)量1‰比例加入粉末活性炭，升溫并控制在50~80℃，攪拌40~90分鐘，壓濾后得到清亮溶液；

c、微電解深度除有機(jī)：將經(jīng)過(guò)步驟b初除有機(jī)的溶液通過(guò)微電解除有機(jī)裝置(龍安泰科技微電解塔10m³/h）進(jìn)行深度除有機(jī)物，得到較純凈的氯化鋰原液；

d、濃縮析鈉：將步驟c獲得的氯化鋰原液蒸發(fā)濃縮至溶液的密度為1.29～1.31g/cm³，然后冷卻至60℃以下攪拌30分鐘以上進(jìn)行析鈉，壓濾后得到氯化鋰凈液；