[發(fā)明專利]丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210324480.8
• 申請日: 2012-09-05
• 公開（公告）號: CN103664832A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設計）人: 丁維平;郭學鋒;王立;王仰東;呂曉淵
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/08;B01J23/881;B01J35/02
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，以丙烯和空氣為原料，在丙烯與氧氣摩爾比為1/5~1/10，反應溫度為150~250℃，反應壓力為0.8~2MPa，空速為1000~5000小時^-1的條件下，原料與催化劑接觸生成環(huán)氧丙烷；所述催化劑為化學通式為Fe₂(MoO₄)₃的納米空心結構鉬酸鐵。

2.根據(jù)權利要求1所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于所述納米空心結構鉬酸鐵的厚度為10~50納米。

3.根據(jù)權利要求1所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于所述納米空心結構為納米管狀結構。

4.根據(jù)權利要求3所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于所述納米管狀結構長為1~2毫米，直徑為100~200納米。

5.根據(jù)權利要求1所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于所述納米空心結構鉬酸鐵的制備方法，具體包括以下步驟：

a)將鉬源溶解于溶劑Ⅰ中，形成混合物Ⅰ；將混合物Ⅰ在150~200℃條件下，水熱晶化1~48小時，得到中間體A；其中，所述鉬源選自氧化鉬或七鉬酸銨；溶劑Ⅰ選自5~15mol/L過氧化氫、鹽酸、硝酸或硫酸水溶液；鉬源與溶劑Ⅰ的重量比為1/4~1/50；

b)?將中間體A加入溶劑Ⅱ中，形成混合物Ⅱ；將含F(xiàn)e離子的無機鹽在30~80℃加入到混合物Ⅱ之中，陳化0.5~24小時，洗滌后得到中間體B；其中，中間體A與溶劑Ⅱ的重量比為1/10~1/50；溶劑Ⅱ為水與醇的混合物，水與醇的重量比為1/1~30/1，醇選自乙醇、丙醇或丙二醇；混合物Ⅱ與無機鹽的重量比為1/5~1/40；

c)?中間體B在300~450℃條件下加熱1~48小時，得到所述納米空心結構鉬酸鐵Fe₂(MoO₄)₃。

6.根據(jù)權利要求5所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于步驟a），水熱晶化溫度為155~190℃，水熱晶化時間為10~30小時；鉬源選自氧化鉬，溶劑Ⅰ選自過氧化氫或鹽酸溶液；步驟b)，溶劑Ⅱ中水與醇的重量比為10/1~25/1；步驟c），溫度為320~400℃，時間為5~20小時。

7.根據(jù)權利要求5所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于所述中間體A為單晶納米四方棒的α-MoO₃，屬于正交晶系，外表面為正交晶系的{100}晶面。

8.根據(jù)權利要求5所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于所述中間體B為MoO₃/FeO_x下一維核殼結構。

9.根據(jù)權利要求1所述的丙烯直接環(huán)氧化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法，其特征在于反應溫度為160~230℃，反應壓力為1.0~1.5MPa，反應的空速為2000~3000小時^-1。