[發(fā)明專利]一種2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210311169.X
• 申請(qǐng)日: 2012-08-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102786405A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-11-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙國(guó)鋒;張齊;林大勇;王濤;呂振波;毛桂紅;武瑞
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津久日化學(xué)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C49/84
• 分類(lèi)號(hào): C07C49/84;C07C45/64
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品制備領(lǐng)域，特別是一種2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制備方法。

背景技術(shù)

2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮是一種唯一FDA認(rèn)證體系允許可用光引發(fā)劑，與其他商品化的紫外光引發(fā)劑相比，具有極低的揮發(fā)性和氣味。其結(jié)構(gòu)中含有羥基，可以通過(guò)反應(yīng)使其接枝到樹(shù)脂上，從而降低了體系中紫外光引發(fā)劑的可萃取性。因此，2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮特別適用于水性體系和需要低氣味的領(lǐng)域，如用于食品包裝上的油墨。

目前α-羥基酮化合物主要有以下四種制備方法：

方法1：在Bull.Soc.Chim.France，1957(3)：1047-1052中Elphimoff-FelkiN和M.Verrier用丙酮和HCN生成氰醇，用二氫吡喃保護(hù)羥基，再與苯基溴化鎂反應(yīng)，水解得到α-羥基-α-甲基-1-苯基丙酮。但是該方法羥基用二氫吡喃保護(hù)，收率僅有30％左右，不適合工業(yè)生產(chǎn)。

方法2：在J.Am.Chem.Soc.，1982(104)：4151中Creary?X.和Geiger?C.C.用丙酮和三甲基硅氰化物和氰化鉀在乙腈中反應(yīng)生成丙酮氰醇三甲硅烷，再與苯基鋰反應(yīng)、水解得到產(chǎn)物。該方法需在-78℃下反應(yīng)，耗能高，而且原料有機(jī)鋰昂貴，很難購(gòu)買(mǎi)到，總反應(yīng)收率約40％。所以收率低成本高，條件比較苛刻，故難以工業(yè)化。

方法3：《光敏引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮的合成》(胡應(yīng)喜，劉霞，李燕蕓，等，化學(xué)世界.2001，(4)：203-209)公開(kāi)了以苯甲醛、鎂、2-溴丙烷、溴素等為主要原料，經(jīng)四步反應(yīng)合成紫外光引發(fā)劑α-羥基-α-甲基-1-苯基丙酮。該方法雖然原料易得，工藝簡(jiǎn)單，但是用到重鉻酸鉀，對(duì)環(huán)境污染較重。

方法4：《水溶性光敏引發(fā)劑2-羥基-1-【4-(2-羥乙基)苯基】-2-甲基-1-丙酮》(孫鏞，陸瑋潔，等，山東化工.2003，(3)：5-9)公開(kāi)了以乙二醇苯醚醋酸酯與異丁酰氯為原料在路易斯酸催化下發(fā)生傅-克酰基化反應(yīng)，產(chǎn)物在溶劑冰醋酸中進(jìn)行溴化，溴化產(chǎn)物脫溶后加入乙醇和氫氧化鈉水溶液進(jìn)行水解，純化結(jié)晶得到產(chǎn)物2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮。該工藝的缺點(diǎn)為溴化反應(yīng)采用冰醋酸作為溶劑，對(duì)設(shè)備腐蝕性大，反應(yīng)慢，需要10小時(shí)以上。水解過(guò)程要利用大量的乙醇作為溶劑，后處理比較麻煩，而且成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種操作簡(jiǎn)單(一鍋法)、節(jié)能顯著、易工業(yè)化、成本較低的2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮制備方法。

本發(fā)明涉及的制備工藝主要流程如下：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)以下的技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制備方法，它包括的步驟：

1)將2-(4-異丁酰基苯氧基)乙酸乙酯、一定量的溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑以及一定濃度的氫氧化鈉溶液加入到反應(yīng)瓶中，攪拌控溫下滴入溴素，反應(yīng)完畢分液，水相進(jìn)入污水處理，有機(jī)相保留，有機(jī)相酸化至中性，低壓脫溶；

2)脫溶完畢，加入溶劑結(jié)晶得到檢測(cè)合格濕品，在50-60℃低壓干燥得到合格產(chǎn)品。

本發(fā)明是一種2-羥基-1-【4-(2-羥乙氧基)苯基】-2-甲基-1-丙酮的制備方法，其特點(diǎn)如下：

(1)所述反應(yīng)采用一鍋法完成；

(2)所述的反應(yīng)溶劑為二氯乙烷、氯仿或氯苯中的一種或幾種的混合；

(3)所述的氫氧化鈉的濃度為10％-50％；

(4)所述的反應(yīng)溫度為25-50℃，優(yōu)選25-35℃；

(5)所述反應(yīng)溴素用量范圍0.6-1.2當(dāng)量，優(yōu)選0.8-1.1當(dāng)量；

(6)所述使用的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、四丁基硫酸氫銨或芐基三甲基氯化銨中的一種或它們的混合，使用量為原料重量的0.01％-10％，優(yōu)選1％-2％。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明涉及的制備方法更為合理，生產(chǎn)過(guò)程一鍋法完成，簡(jiǎn)化了車(chē)間操作，減少了三廢排放，縮短了生產(chǎn)周期，降低了生產(chǎn)成本。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明將通過(guò)下述實(shí)施例作進(jìn)一步說(shuō)明。

本發(fā)明使用的試劑均為市售產(chǎn)品。