[發(fā)明專利]一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201210310773.0
• 申請日: 2012-08-29
• 公開（公告）號: CN102850189A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王成章;何源峰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/68;C07C37/055;C07D317/50
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1.一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其特征在于由以下的步驟組成：

第一步：漆酚的提取，生漆與有機(jī)溶劑質(zhì)量體積比(g/ml)為1:10-1:100，提取時(shí)間為1s-300s，提取溫度為0℃-40℃；提取液過濾，濾渣用有機(jī)溶劑洗滌直至濾渣為白色，合并濾液，在真空低溫濃縮，得到系列不同飽和度的漆酚混合物；

第二步：漆酚縮甲醛反應(yīng)，按體積比1：1～1：4配制二氯甲烷-二甲基亞砜溶液，將第一步制備的漆酚混合物用1-5倍二甲基亞砜溶解，漆酚溶解液和10%-50%氫氧化鈉水溶液同步加入二氯甲烷-二甲基亞砜溶液反應(yīng)體系，反應(yīng)溫度80℃-130℃，反應(yīng)時(shí)間1-7h；

第三步：縮甲醛漆酚的分離，第二步反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用非極性溶劑等體積萃取反應(yīng)液，萃取2-5次，合并萃取液，真空濃縮，得到黃棕色油狀縮甲醛漆酚；

第四步：加氫反應(yīng)，將第三步分離的縮甲醛漆酚用丙酮溶解，在鈀碳催化劑作用下加氫反應(yīng)，催化劑用量為縮甲醛漆酚質(zhì)量的0.01%-5%，反應(yīng)溫度0-40℃，壓力0.05-1.5MPa，時(shí)間0.5-8h；

第五步：飽和縮甲醛漆酚純化，取加氫反應(yīng)產(chǎn)物，先過濾，濾液進(jìn)行低溫減壓濃縮，濃縮物進(jìn)行正相柱分離，濃縮物與正相柱填料的質(zhì)量比為1：10～40，洗脫劑為正己烷-乙酸乙酯梯度洗脫，TLC和HPLC檢測，收集飽和縮甲醛化漆酚集分，真空濃縮，濃縮物為飽和縮甲醛漆酚，純度95-98%；

第六步：飽和縮甲醛漆酚亞甲基的脫除，將飽和縮甲醛漆酚與三溴化硼按質(zhì)量比1:1-1:5加入反應(yīng)器，在-80℃-0℃下進(jìn)行脫除亞甲基反應(yīng)，反應(yīng)常壓，反應(yīng)時(shí)間0.5～5h；

第七步：高純度飽和漆酚制備，采用1-10倍體積的去離子水洗滌第六步所得的產(chǎn)物，真空濃縮去除體系中的溶劑即可得到高純度的飽和漆酚，反應(yīng)的轉(zhuǎn)換率大于95%，飽和漆酚純度為94-98%。

2.根據(jù)權(quán)利要求一所述一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其主要特征在于第一步所采用的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或者丙酮中的任一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求一所述的一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其主要特征在于第一步真空低溫濃縮條件為：真空度500mmHg-750mmHg，溫度為0-40℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求一所述的一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其主要特征在于也可以采用先對漆酚進(jìn)行加氫反應(yīng)，加氫飽和的漆酚再進(jìn)行縮甲醛反應(yīng)。

5.根據(jù)權(quán)利要求一所述的一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其主要特征在于第三步所采用的非極性溶劑萃取劑為石油醚、乙酸乙酯或丙酮中的任一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求一所述的一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其主要特征在于應(yīng)用第五步中梯度洗脫劑為丙酮-石油醚、正己烷-乙酸乙酯，正庚烷-乙酸乙酯，石油醚-乙酸乙酯或氯仿-乙酸乙酯中的任意一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求一所述的一種高純度飽和漆酚及其縮甲醛衍生物的制備方法，其主要特征在于第五步中正相填料為硅膠，氧化鋁中的任一種。