[發明專利]一種耐堿的硫化氟橡膠的制備方法

有效

• 申請號: 201210307846.0
• 申請日: 2012-08-27
• 公開（公告）號: CN102786700A
• 公開（公告）日: 2012-11-21
• 發明（設計）人: 蘭軍;張建新;李斌;高家勇;白鯨;趙少春;余金龍;王先榮
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院有限公司
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08L27/16;C08K5/14;C08F214/22;C08F214/28;C08F214/26;C08F214/24;C08F216/14
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王朋飛;張慶敏

1.一種耐堿的硫化氟橡膠的制備方法，其制備步驟包括：

1）反應器中加入重量份100份水、0.01～0.5份的乳化劑及0.015～0.5份的pH調節劑，加入量為使所述反應器留有足以接受氣態單體的空間；

2）通過抽真空和氮氣置換的方法使反應器的空間中氧氣含量小于25ppm，然后向反應器中加入聚合單體使反應器壓力達到2～4.5MPa，所述聚合單體包括偏氟乙烯和四氟乙烯、含氟聚合單體、硫化點單體和結構通式為CH₂=CH-(CH₂)_n-H的單體，其中n=0~7；

3）啟動攪拌裝置，并升溫至70～120℃，加入重量份0.001～0.1份引發劑和0.002-0.2份鏈轉移劑開始聚合反應；

4）分批加入剩下的聚合單體，并使反應器中的壓力控制在2～4.5MPa；當所述聚合單體的加完后停止反應；

5）反應完畢后將所得聚合乳液進行凝聚、洗滌、干燥；

6）將步驟5）所得氟橡膠硫化制得硫化氟橡膠，硫化使用的交聯劑為多醇、聚胺、或有機過氧化物硫化劑，優選的交聯劑為過氧化物硫化劑。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚合單體中的含氟聚合單體為六氟丙烯、三氟氯乙烯、全氟烷基乙烯基醚、全氟烷氧基乙烯基醚中的一種，聚合反應的溫度為110~130℃。

3.如權利要求1所述合成方法，其特征在于，所述硫化點單體為具有取代基為溴、碘、氟、氯、氰基的烯烴中的一種，優選為CF₂=CFBr、CF₂=CF-O-CF₂-CF₂Br、CF₂=CFI、CF₂=CFOCF₂CF₂CH₂I、CF₂=CFO(CF₂)_mI和CF₂=CFO(CF₂)_mCN中的一種，其中m=1~8。

4.如權利要求1所述合成方法，其特征在于，所述通式為CH₂=CH-(CH₂)_n-H的單體，其中n=0~5，優選n=0~3，即所述單體選自CH₂=CH₂、CH₂=CH-CH₃、CH₂=CH-CH₂-CH₃、CH₂=CH-CH₂CH₂CH₃中的一種。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚合單體中偏氟乙烯和四氟乙烯、含氟聚合單體、硫化點單體和結構通式為CH₂=CH-(CH₂)_n-H的單體的摩爾比例為：30～80%、10～30%、0.01～5%、2～15%；偏氟乙烯和四氟乙烯的摩爾比為1.5~2.5:1。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述聚合單體中偏氟乙烯和四氟乙烯、含氟聚合單體、硫化點單體和結構通式為CH₂=CH-(CH₂)_n-H的單體的摩爾比例為40～70%、15～25%、0.1～2%、3～10%。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1）中pH調節劑為硼砂、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、碳酸氫銨中的一種；所述乳化劑為重量含量為4~6%的全氟辛酸銨水溶液。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟3）中的鏈轉移劑為異戊烷、甲醇、異丙醇、乙酸乙酯、丙二酸二乙脂、1，4－二碘全氟丁烷、四氯化碳、三氯溴甲烷、1,2-二溴-1-二氟-2-氟-3，3,3-三氟丙烷和二碘二氟甲烷中的一種；

所述引發劑為過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化氫和偶氮二氰基異戊酸、偶氮二環己腈、過硫酸鉀、過硫酸銨中的一種。