[發明專利]系列聚集誘導移動雙重發射光譜的環狀稀土配合物及其制備方法有效
| 申請號： | 201210302683.7 | 申請日： | 2012-08-23 |
| 公開（公告）號： | CN102807592A | 公開（公告）日： | 2012-12-05 |
| 發明（設計）人： | 徐海兵;鄧建國;康彬;黃輝 | 申請（專利權）人： | 四川省新材料研究中心 |
| 主分類號： | C07F19/00 | 分類號： | C07F19/00;C09K11/06 |
| 代理公司： | 四川省成都市天策商標專利事務所 51213 | 代理人： | 劉興亮 |
| 地址： | 610000 四川省成都市*** | 國省代碼： | 四川;51 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 系列 聚集 誘導 移動 雙重 發射光譜 環狀 稀土 配合 及其 制備 方法 | ||
技術領域
本發明涉及系列聚集誘導移動雙重發射光譜的環狀稀土配合物{Ln(hfac)3(PAnPO2)}2（Ln=Pr~Yb），更具體涉及聚集誘導移動雙重發射光譜以及白光發射性能的環狀稀土配合物{Eu(hfac)3(PAnPO2)}2，本發明還涉及{Ln(hfac)3(PAnPO2)}2配合物的制備方法。
背景技術
許多芳香族化合物的熒光由于聚集誘導發射淬滅，從而限制了這類物質在（生物）傳感中的發展和應用。而近年研究發現了一種通過聚集誘導發光增強的現象，即為“聚集誘導發射”。為此開發出了系列高效新型傳感材料。除此之外，我們最近也發現了一種新現象，即“聚集誘導移動的雙重發射”。我們認為出現這一現象的條件至少有兩點：1、配合物中至少有兩種不同類型的發射團；2、其中一種發射團的光物理性能不受外圍環境改變，如稀土砌塊等；另一種發射團的光物理性能則隨外界環境而變化，如大的有機共軛基團或氫鍵等，隨外界環境的改變，其π…π堆積作用或氫鍵效應也隨之改變，從而導致相應發射團的發射峰發生相對移動或發射強度相對增強等，覆蓋掉其中發射強度相對較弱的發射峰或使被覆蓋的發射峰彰顯出來。
發明內容
本發明的目的之一在于提供一種系列聚集誘導移動雙重發射光譜的環狀稀土配合物，所述環狀稀土配合物為{Ln(hfac)3(PAnPO2)}2，其中Ln為稀土離子(Ln=Pr~Yb)；PAnPO2為9,10-二苯基氧化膦蒽；hfac-為六氟乙酰丙酮。
本發明的另一個目的在于提供一種系列聚集誘導移動雙重發射光譜的環狀稀土配合物{Ln(hfac)3(PAnPO2)}2的制備方法，包括如下步驟：
步驟一、稀土前驅物Ln(hfac)3(H2O)2和PAnPO2的制備；
步驟二、將步驟一制備的稀土前驅物Ln(hfac)3(H2O)2和PAnPO2在反應溶劑中混合并攪拌至澄清，過濾，取濾液濃縮后用大量正己烷擴散，即可得到本發明所述的環狀稀土配合物{Ln(hfac)3(PAnPO2)}2。
其中所述反應溶劑為二氯甲烷。
Ln(hfac)3(H2O)2的制備：向pH=6±0.5的稀土醋酸鹽水溶液中滴加3.3倍稀土醋酸鹽摩爾當量的六氟乙酰丙酮Hhfac，室溫下攪拌，直至析出大量白色沉淀，沉淀用大量水洗滌后，真空干燥，即可得到Ln(hfac)3(H2O)2；
PAnPO2的合成：向含有9,10-二溴蒽的乙醚懸濁液中加入2倍9,10-二溴蒽摩爾當量的正丁基鋰，混合溶液攪拌數分鐘后滴加2倍9,10-二溴蒽摩爾當量的氯化二苯基磷PPh2Cl，混合溶液繼續攪拌12小時后，出現大量沉淀，過濾，收集固體，并用乙醚洗滌數次即得到PAnP，將PAnP在溶液中用氧氣、臭氧或者雙氧水氧化，用氯仿萃取后，萃取液用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液真空抽干后，即可得到PAnPO2。
本發明的提供的系列聚集誘導移動雙重發射光譜的環狀稀土配合物{Ln(hfac)3(PAnPO2)}2的制備方法，還可以通過如下方法實現，具體為：
步驟一、稀土前驅物Ln(hfac)3(H2O)2和PAnP的制備；
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