[發明專利]一種GC/MS聯用檢測卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯含量的方法

有效

• 申請號: 201210292261.6
• 申請日: 2012-08-16
• 公開（公告）號: CN102778520A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發明（設計）人: 朱懷遠;莊亞東;劉獻軍;張媛;張映;熊曉敏;沈曉晨
• 申請（專利權）人: 江蘇中煙工業有限責任公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/08;G01N30/14
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 張文祎

技術領域

本發明屬于煙草和化學技術領域，具體地涉及一種氣相色譜-質譜聯用檢測卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯含量的方法。

背景技術

氨基甲酸乙酯（ethyl?carbamate或urethane，簡稱EC）早在20世紀40年代就被Nettleshi證明具有致癌作用，如它可以引起肺腫瘤、淋巴癌、肝癌、皮膚癌等。氨基甲酸乙酯天然存在于面包、酸牛奶、醬油等發酵食品以及葡萄酒、蘋果酒、中國黃酒和日本清酒等酒精飲料中，在煙草及卷煙煙氣中也有微量的氨基甲酸乙酯。1991年，Hoffmann將氨基甲酸乙酯列為43種煙氣有害成分之一，美國食品及藥物管理局（FDA）將煙草中的氨基甲酸乙酯列為致癌物質(CA)和生殖系統/發育有毒物(RDT)。

目前，關于氨基甲酸乙酯的檢測方法集中于食品行業，如黃酒、醬油、泡菜、酸牛奶等，主要建立了氣相色譜/質譜聯用法、高效液相色譜法及液相色譜-質譜聯用等方法。中國專利200910099554.0公開“一種檢測黃酒中氨基甲酸乙酯的方法”，該方法通過減壓蒸餾—與鹽酸及9-羥基噸溶液混合進行衍生化反應—利用高校液相色譜儀對組分進行分離，然后采用外標法計算氨基甲酸乙酯的含量。該方法可以有效檢測黃酒中氨基甲酸乙酯。另外中國專利201110339615.3和中國專利201110288339.2分別公開了一種在蒸餾酒和飲料中氨基甲酸乙酯的檢測方法。

隨著公眾對吸煙與健康問題的日益關注，卷煙煙氣有害成分—尤其是氨基甲酸乙酯的含量—成為人們關注的焦點問題，但是，由于上述專利方法中的基質和煙氣完全不同，卷煙在燃燒過程中，發生了蒸餾、干餾、熱解、合成、冷凝等多種物理和化學反應，形成大量新生化合物，煙氣中存在的檢測干擾因素更多、更復雜，基質干擾嚴重，且由于氨基甲酸乙酯在煙氣中的含量較低，食品行業建立的上述方法能否適用于煙氣中氨基甲酸乙酯的測定尚未可知。而截至目前，國內外尚未見有采用氣相色譜-質譜聯用方法測定卷煙煙氣中氨基甲酸乙酯含量的任何文獻報道和專利。

國外僅有一篇文獻（Irwin?Schmeltz,Kaolin?G.Chiong,Dietrich?Hoffmann,Journal?Of?Analytical?Toxicology,1978,2,265-268）報導了煙氣中氨基甲酸乙酯的氣相色譜檢測方法及其形成的可能路徑，該方法采用三級溶劑瓶串聯捕集100支卷煙的粒相物，其中第一級采用干冰/丙二醇進行冷凝，第二級、第三級采用磷酸鹽緩沖溶液進行捕集，然后采用氯仿液液萃取三次，有機相干燥濃縮后過堿性氧化鋁層析柱凈化，洗脫液經濃縮后通過氣相色譜進行定量分析，并采用質譜對分離出的氨基甲酸乙酯進行了定性確認，方法回收率只有50～60%。此方法無法實現對目標物的同步定性和定量分析，樣品前處理復雜費時，操作步驟多，嚴重影響分析效率，方法的回收率較低，靈敏度也不高，而且由于煙氣化合物成分復雜，即使經過繁雜的前處理，，復雜的基質仍對樣品的定性和定量產生了嚴重的干擾，此方法給出的色譜圖也顯示，氨基甲酸乙酯與其它物質并沒有完全實現基線分離，難以實現對卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯的快速、準確測定。因此，開發一種簡單、有效的捕集且能準確、快速測定卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯的方法十分必要。

發明內容

本發明的目的是針對以往卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯測定中煙氣收集煩瑣、前處理步驟多、用到的溶劑較多、分析檢測成本較高、回收率較低、靈敏度不高以及定性不夠準確等問題而提供一種便捷、準確檢測卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯含量的方法。

本發明提供一種GC/MS聯用檢測卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯含量的方法，包括以下步驟：該方法利用玻璃纖維濾片捕集卷煙主流煙氣中的氨基甲酸乙酯，用含內標物的二氯甲烷萃取濾片，萃取液先經第一固相萃取小柱凈化、除雜得到萃取液，萃取液經濃縮后再經第二固相萃取小柱凈化、除雜收集洗脫液，之后洗脫液濃縮后使用氣相色譜/質譜儀進行檢測，選擇離子模式監測和定量，采用內標法得到卷煙主流煙氣中氨基甲酸乙酯的含量。

進一步地，所述內標物為氘代氨基甲酸乙酯。

進一步地，所述第一固相萃取小柱固定相為C18。

進一步地，所述第二固相萃取小柱固定相為氨基、堿性氧化鋁或弗羅里硅土。