[發明專利]磷氟系雙胺化合物及其制備方法和利用磷氟系雙胺化合物制備聚酰亞胺的方法

有效

• 申請號: 201210288668.1
• 申請日: 2012-08-15
• 公開（公告）號: CN102807587A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 林棋燦
• 申請（專利權）人: 高鼎精細化工(昆山)有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C08G73/10
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 董建林

技術領域

本發明涉及一種磷氟系雙胺化合物及其制備方法，此化合物可用于合成聚酰亞胺等高分子材料。?

背景技術

聚酰亞胺(polyimide)為一種高功能性的高分子，它具有優異的機械性質、熱穩定性、尺寸安定性、抗輻射性、絕緣性佳的特性，因此廣泛地應用于飛機、汽車、精密機械、半導體工業、光電產業等高科技領域。隨著科技的進步，已經朝向輕、薄、短、小化的產品為目標。聚酰亞胺雖然有上述的優點，但是由于其主鏈上具有很高的堅硬度以及很強的分子間作用力，所以溶解性不佳以及熔點過高一直是目前所需要克服的問題，近來來科學家提出幾個改善溶解度的方法。包括：(1)導入柔軟基團[1-2]：導入柔軟基團，像是含有醚基片段(-O-)，可以降低分子鏈的剛硬性，使得分子鏈變的具有柔軟性，而提升溶解度，有利于加工，但是也會降低機械性質，使得玻璃轉移溫度降低。(2)導入巨大基團[3-5]：導入柔軟基團，像是含有醚基片段(-O-)，可以降低分子鏈的剛硬性，使得分子鏈變的具有柔軟性，而提升溶解度，有利于加工，但是也會降低機械性質，使得玻璃轉移溫度降低。(3)導入不對稱基團或是非共平面基團[6-8]：如果在二胺或是酸酐導入不對稱的基團，或是非共平面基團，會限制分子鏈間的運動，降低分子間作用力,例如氫鍵。使得玻璃轉移溫度提高，有不錯的機械性質，也會增加溶解性。以及(4)導入含氟基團[9-11]：導入含有氟的基團，由于氟含量增加，會減低高分子鏈的規則性，使得分子間自由體基增加，導致分子間作用力減弱，因此溶解性大為提升，然而其優點不僅如此，由于氟原子具有低的可極化性(Polarizability)，又因為巨大的(-CF₃)基團是屬于疏水性的?基團，所以會使介電常數下降，有低的吸水性。也會降低折射率以及提高透明度。?

導入氟的基團不只可以提升溶解度，也可以降低介電常數以及提高透明性，這對目前現在集成電路板方面有很大的幫助。由于現在集成電路的組件尺寸持續微縮，其金屬連接線所造成的RC延遲現象嚴重影響組件操作速度。為了克服這個問題，其中一個方法就是改善聚酰亞胺的介電常數，使得介電常數降低，才可以有利于高密度線路的配置。然而做成高透明度的聚酰亞胺，可以應用在光學裝置上面，像是顯示器方面：OLED、LCD，或是太陽能電池面板方面的應用。?

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于，提供一種磷氟系雙胺化合物及其制備方法，和利用磷氟系雙胺化合物制備聚酰亞胺的方法，制備出來的聚酰亞胺具有優異的熱安定性以及熱氧穩定性。?

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種磷氟系雙胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-胺基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，其特征在于其結構通式為?

其中，R為H、C1-C6烷基或者CF₃。?

一種制備磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：?

（1）將9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物和4-對羥基苯乙酮?及2-（三氟甲氧基）苯胺化合物在酸觸媒下反應，生成磷氟系胺基酚化合物化合物10-[1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-4-(4-羥基苯基)乙基]-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，化學反應式為?

（2）將磷氟系胺基酚化合物10-[1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-4-(4-羥基苯基)乙基]-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物和4-氟硝基苯在堿和DMAC催化下進行親核取代反應，形成磷氟系硝基胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，化學反應式為?

其中，R為H、C1-C6烷基或者CF₃；?

（3）在Pd/C和DMAC催化下，將磷氟系硝基胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物進行氫化反應以生成磷氟系雙胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-胺基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，化學反應式為?

其中，R為H、C1-C6烷基或者CF₃。?