[發明專利]磷氟系雙胺化合物及其制備方法和利用磷氟系雙胺化合物制備聚酰亞胺的方法

有效

• 申請號: 201210288668.1
• 申請日: 2012-08-15
• 公開（公告）號: CN102807587A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 林棋燦
• 申請（專利權）人: 高鼎精細化工(昆山)有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C08G73/10
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 董建林

1.一種磷氟系雙胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-胺基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，其特征在于，其結構通式為

其中，R為H、C1-C6烷基或者CF₃。

2.一種制備權利要求1所述的磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）將9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物、4-對羥基苯乙酮及2-（三氟甲氧基）苯胺在酸觸媒下反應，生成磷氟系胺基酚化合物10-[1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-4-(4-羥基苯基)乙基]-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，化學反應式為

（2）將磷氟系胺基酚化合物10-[1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-4-(4-羥基苯基)乙基]-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物和4-氟硝基苯在堿和DMAC催化下進行親核取代反應，形成磷氟系硝基胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，化學反應式為

其中，R為H、C1-C6烷基或者CF₃；

（3）在Pd/C和DMAC催化下，將磷氟系硝基胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-硝基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物進行氫化反應以生成磷氟系雙胺化合物10-{1-(3-三氟甲氧基-4-胺基苯基)-1-[4-(4-胺基苯氧基)苯基]乙基}-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲-10-氧化物，化學反應式為

其中，R為H、C1-C6烷基或者CF₃。

3.根據權利要求2所述的制備磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，酸觸媒系選自醋酸、對-甲基苯璜酸、甲基磺酸、鈣鎂試劑、硫酸、2-胺基苯磺酸、3-啶磺酸、對胺基苯磺酸、氯化氫、溴化氫、碘化氫、氟化氫、三氟乙酸、硝酸、磷酸所組成之群。

4.根據權利要求2所述的制備磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，將氮氣通入反應器中，反應溫度為130°C，反應24小時。

5.根據權利要求2所述的制備磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，堿觸媒系選自碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、氟化銫、氫氧化鉀及氫氧化鈉所組成之群。

6.根據權利要求2所述的制備磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，將氮氣通入反應器中，反應溫度為120°C，反應24小時。

7.根據權利要求2所述的制備磷氟系雙胺化合物的方法，其特征在于，所述步驟（3）中，先通入N₂，充氣、放氣重復三次，再通入H₂，充氣、放氣重復三次，反應24小時。

8.一種利用權利要求1所述磷氟系雙胺化合物制備聚酰亞胺的方法，其特征在于，將磷氟系雙胺化合物和雙酸酐化合物于溶劑中反應生成聚酰亞胺，化學反應式為

其中R為H、C1-C6烷基或者CF₃，Ar系選自所組成之群，n系為30～300之間的整數。

9.根據權利要求8所述的利用磷氟系雙胺化合物制備聚酰亞胺的方法，其特征在于，所述溶劑為間甲酚。