[發明專利]六(4-羥基乙氧基)環三磷腈的合成方法

有效

• 申請號: 201210286374.5
• 申請日: 2012-08-09
• 公開（公告）號: CN102766167A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發明（設計）人: 肖嘯;甘孝賢;葛忠學;劉慶;黃小梧;汪偉
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07F9/6593
• 分類號: C07F9/6593
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 劉東升

1.一種六(4-羥基乙氧基)環三磷腈的合成方法，其結構如(I)所示，以六氯環三磷腈為原料，其結構如(II)所示，包括如下步驟：

1)將氫化鈉和四氫呋喃加入到反應瓶中，在溫度20℃～30℃攪拌下，滴加溶有甲氧基乙醇的四氫呋喃溶液，滴完后在溫度20℃～35℃下反應30min～45min；降溫至溫度為0℃～10℃，再滴加溶有六氯環三磷腈的四氫呋喃溶液，滴完后在溫度為30℃～60℃反應24h～30h；反應完成后，過濾反應液，減壓蒸除所得濾液中的四氫呋喃，然后加入二氯甲烷，蒸餾水洗滌上述液體至水相至中性，分出有機相，減壓蒸除除該有機相中的二氯甲烷，得六(4-甲氧基乙氧基)環三磷腈，其中甲氧基乙醇與六氯環三磷腈的摩爾比為7.2∶1～8.0∶1，氫化鈉與甲氧基乙醇的摩爾比為1.2∶1～1.5∶1；

2)將步驟1)得到的六(4-甲氧基乙氧基)環三磷腈、銅粉和氯仿加入反應瓶中，在溫度為0℃～5℃攪拌下將溶有三甲基碘硅烷的氯仿溶液加入反應瓶中，加完溶有三甲基碘硅烷的氯仿溶液后，在溫度25℃～35℃反應30h～40h，反應完成后，過濾反應液，減壓蒸除所得濾液中的氯仿，得淡黃色粘稠液體；在溫度15℃～30℃攪拌下，向淡黃色粘稠液體中加入600ml0.4moL/L～0.8moL/L的氫氧化鈉的甲醇溶液，反應6h～8h，經過濾反應液，減壓蒸餾除所得濾液中的甲醇，得到六(4-羥基乙氧基)環三磷腈，其中三甲基碘硅烷與六(4-甲氧基乙氧基)環三磷腈的摩爾比為1.5∶1～2.0∶1，銅粉與三甲基碘硅烷的摩爾比為0.05∶1～0.1∶1。

2.根據權利要求1所述的六(4-羥基乙氧基)環三磷腈的合成方法，包括如下步驟：

1)將300ml四氫呋喃和149.28g氫化鈉(50％)加入到1L三口反應瓶中，然后在溫度20℃～30℃攪拌下向反應瓶中滴加溶有157.78g甲氧基乙醇的四氫呋喃溶液50ml，滴完后，在溫度30℃反應30min。然后降溫至溫度為5℃，再向反應瓶中滴加溶有100g六氯環三磷腈的四氫呋喃溶液100ml，滴完后在溫度50℃反應30h。反應完成后，過濾反應液，減壓蒸除所得濾液中的四氫呋喃，得到淡黃色渾濁粘性液體，然后向該液體加入150ml二氯甲烷，用蒸餾水洗滌上述液體至水相呈中性，分出有機相，減壓蒸除該有機相中的二氯甲烷，得六(4-甲氧基乙氧基)環三磷腈；

2)將400ml氯仿、步驟(1)得到的100g六(4-甲氧基乙氧基)環三磷腈和0.84g銅粉加入到1L反應瓶中，在0℃～5℃攪拌下向反應瓶中滴加溶有63.03g三甲基碘硅烷的氯仿溶液100ml，滴加完成后在溫度25℃反應30h。反應完成后，過濾反應液，減壓蒸除所得濾液中的氯仿，得淡黃色粘稠液體；在溫度20℃攪拌下，向淡黃色粘稠液體中加入600ml0.6mol/L的氫氧化鈉的甲醇溶液，反應6h，然后經過濾反應液，減壓蒸除所得濾液中的甲醇，得到白色固體狀的六(4-羥基乙氧基)環三磷腈。