[發(fā)明專利]二氟乙醇的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210286353.3
• 申請(qǐng)日: 2012-08-09
• 公開（公告）號(hào): CN102766024A
• 公開（公告）日: 2012-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫道安;呂劍;李春迎;杜詠梅;張偉;王博;亢建平;張建偉;馬洋博
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西安近代化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C31/38
• 分類號(hào): C07C31/38;C07C29/149
• 代理公司: 中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)公司專利中心 11011
• 代理人: 劉東升

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及到一種含氟化合物的制備方法。尤其是涉及一種二氟乙醇的制備方法。

背景技術(shù)

二氟乙醇由于含有二氟甲基的特殊結(jié)構(gòu)，因而具有很多普通醇類難以比擬的特性，可以參與多種有機(jī)合成反應(yīng)。作為含氟精細(xì)化學(xué)品的重要中間體之一，二氟乙醇主要應(yīng)用于合成含氟的醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等領(lǐng)域。

歐洲專利EP2298723A1公開了一種二氟乙醇的制備方法，該方法以二氟乙酸乙酯為原料，以釕配合物為催化劑，以四氫呋喃為溶劑，經(jīng)過原料預(yù)處理和反應(yīng)制備得到二氟乙醇，具體步驟為：首先在燒瓶中加入二氟乙酸乙酯、釕配合物催化劑、甲氧基鈉以及四氫呋喃，然后將該混合液在氬氣氛圍下冷凍脫氣處理。然后將得到的溶液轉(zhuǎn)移反應(yīng)釜中，通入H₂，在壓力為5MPa，100℃攪拌下反應(yīng)24h得到二氟乙醇。該方法的轉(zhuǎn)化率為66％，選擇性約為100％，其理論收率為66％。但是該方法的反應(yīng)收率較低，且反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足和缺陷，提供一種不僅反應(yīng)時(shí)間較短，而且收率較高的二氟乙醇的制備方法。

本發(fā)明的合成路線為：

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的二氟乙醇制備方法，該方法以二氟乙酸酯為原料，包括以下步驟：將催化劑、二氟乙酸酯和乙醇加入反應(yīng)釜中，氫氣壓力為5～10M?Pa，攪拌下加熱升溫至180℃～250℃，反應(yīng)6～10h，。其中催化劑∶二氟乙酸酯∶乙醇質(zhì)量比為1∶6.25～12.5∶12.5～18.75；催化劑的質(zhì)量百分組成為40％～70％的氧化銅，10％～50％的氧化鋁；5％～30％的氧化錳；5％～30％的氧化鋇；所述的二氟乙酸酯為二氟乙酸甲酯、二氟乙酸乙酯或二氟乙酸丙酯。

本發(fā)明優(yōu)選的二氟乙醇的制備方法，包括以下步驟：在反應(yīng)釜中加入3.2g催化劑、20g二氟乙酸乙酯和60g乙醇，氫氣壓力為10MPa，攪拌下升溫至180℃，反應(yīng)8h，冷卻至25℃，移出反應(yīng)液，過濾反應(yīng)液分離催化劑，所得濾液常壓精餾，收集97～99℃餾分，得到二氟乙醇。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明的二氟乙醇的制備方法反應(yīng)收率較高，二氟乙醇的收率可達(dá)91.00％，而對(duì)比文獻(xiàn)中的方法，收率僅為66％(該方法的轉(zhuǎn)化率為66％，選擇性約為100％)，本發(fā)明的二氟乙醇的制備方法的反應(yīng)時(shí)間較短，其反應(yīng)時(shí)間為6～10h，而對(duì)比文獻(xiàn)中的方法，反應(yīng)時(shí)間為24h。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但需要說明的是本發(fā)明并非限制于此，所有依據(jù)本發(fā)明所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均在本發(fā)明保護(hù)范疇之內(nèi)。

催化劑制備

將10％Na(CO₃)₂溶液倒入1L三口燒餅中，攪拌下加熱至50℃，記為A溶液；稱量36.2g?Cu(NO₃)₂·3H₂O，29.4g?Al(NO₃)₃·9H₂O，8.2g?50％Mn(NO₃)₂水溶液、3.4g?Ba(NO₃)₂和445.8g去離子水，在1L燒杯中攪拌溶解，記為B溶液；然后在50℃攪拌條件下，將B溶液緩慢滴加到A溶液，控制滴加時(shí)間為1h左右，直至沉淀終點(diǎn)pH在7～8，老化3h，然后過濾，洗滌至中性。最后催化劑前軀體在110℃干燥過夜，400℃焙燒3h，得到所需催化劑。分析儀器：海欣GC-930型氣相色譜儀，安捷倫公司30m?DB-624毛細(xì)管色譜柱。分析條件：50℃恒溫進(jìn)樣，檢測(cè)器和汽室溫度均為250℃，柱前壓為40KPa。

實(shí)施例1

將3.2g上述制得的催化劑，40g二氟乙酸甲酯和40g無(wú)水乙醇加入不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，閉合反應(yīng)釜，通入1MPa?H₂置換反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后通入氫氣至壓力為5MPa，攪拌下加熱升溫至250℃，反應(yīng)10h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻降溫，待溫度降到25℃后，泄壓，打開反應(yīng)釜，移出反應(yīng)液，過濾反應(yīng)液，將催化劑與反應(yīng)液分離，所得濾液常壓精餾，收集97～99℃餾分，得到二氟乙醇26.9g，收率90.3％，純度99％。

實(shí)施例2