[發明專利]一種水楊酸異辛酯的制備方法

有效

• 申請號: 201210286137.9
• 申請日: 2012-08-13
• 公開（公告）號: CN102775311A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發明（設計）人: 孫柏旺;王燕;徐冰;左榮林
• 申請（專利權）人: 江蘇普源化工有限公司;東南大學
• 主分類號: C07C69/84
• 分類號: C07C69/84;C07C67/03
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

技術領域

本發明涉及一種化合物的制備方法，具體來說，涉及一種水楊酸異辛酯的制備方法。

背景技術

2-羥基-苯甲酸（2-乙基戊）酯（水楊酸異辛酯）化學式如下：

水楊酸異辛酯（又名水楊酸-2-乙基戊酯）是一種重要的化工產品，外觀為無色至淡黃色透明液體，略帶芳香氣味，對UVB（中文為：戶外紫外線）有吸收，在香水、香皂、防曬化妝品、醫藥行業中廣泛使用，也可作為有機溶劑和有機合成中間體，目前我國主要靠進口。

工業合成水楊酸異辛酯主要以水楊酸為原料，濃硫酸作催化劑直接酯化，該方法存在產品色澤較深，設備腐蝕污染嚴重和不利于清潔生產等缺點。近年來，國內廣泛研究了各種酸用于水楊酸異辛酯的制備，主要有對甲苯磺酸，硫酸氫鈉，固體超強酸等。這些酸較濃硫酸對設備的腐蝕性及污染均有所減輕，其中硫酸氫鈉和固體超強酸還可重復回收利用。但在這些改進方法中，原料異辛醇與水楊酸的摩爾比不低于3:1，溫度均不低于160℃。其中，固體超強酸的催化溫度需達到190℃，且異辛醇是高沸點溶液，回收較困難，在工業化生產中會造成原料異辛醇的極大浪費；另外，水楊酸與異辛醇的酯化反應會有水生成，常需加入適量帶水劑來提高其酯化效率，增加了工業化生產的成本。

目前，以水楊酸甲酯為原料制備水楊酸異辛酯的國內外文獻報道較少，僅有一篇中文文獻，即王家浚（王家浚，酯交換法合成水楊酸異辛酯，化學試劑，2004，26(4):243-244）報道了以甲醇鈉為催化劑，經過酯交換反應制備水楊酸異辛酯，該法收率為85%，反應溫度為200~205℃。該法反應最后仍有少量水楊酸甲酯，其原因在于甲醇鈉作為一種強的親核試劑會進攻水楊酸母體的碳正離子，致使酯交換反應存在一個反應平衡，水楊酸甲酯不能完全轉化為水楊酸異辛酯。且該方法反應溫度較高，在工業化生產中經濟效益受到一定限制。

發明內容

技術問題：本發明所要解決的技術問題是：提供一種水楊酸異辛酯的制備方法，該制備方法經酯交換反應制備水楊酸異辛酯，過程簡單，且水楊酸異辛酯的回收率高、純度高，制備成本低廉。

技術方案：為解決上述技術問題，本發明采用的水楊酸異辛酯的制備方法，該制備方法包括以下步驟：

第一步，在純度為70%—99.9%的水楊酸甲酯溶液中加入純度為70%—99.9%的異辛醇溶液，且水楊酸甲酯溶液中水楊酸甲酯和異辛醇溶液中的異辛醇的摩爾比為1∶1—1∶3，攪拌1—3小時，形成混合均勻的原料溶液；

第二步，向第一步制備的原料溶液中加入呈固態的無機堿催化劑，無機堿催化劑的質量為原料溶液質量的0.2%—1.0%，形成反應溶液；

第三步，對第二步制備的反應溶液加熱至100—200℃，并攪拌反應4—10小時后，冷卻反應溶液至20~80℃，用溫度為50-100℃的熱水洗滌反應溶液，分離并提取出有機相；

第四步：首先，在第三步提取的有機相中加入無水Na₂SO₄，用無水Na₂SO₄干燥有機相，靜置8—12小時后，去除有機相中的Na₂SO₄；然后，將除去Na₂SO₄的有機相加入燒瓶中，進行油泵減壓蒸餾，收集174—178℃/1.0kPa的餾分，該餾分為水楊酸異辛酯。

進一步，所述的第三步中，在攪拌反應4—10小時后，回收酯交換過程中產生的甲醇。?

有益效果：與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：

（1）水楊酸異辛酯的回收率高、純度高。現有技術中，以水楊酸為原料，濃硫酸作催化劑直接酯化，制備水楊酸異辛酯，水楊酸異辛酯的回收率可達80-85%，純度可達90-95%。當用甲醇鈉作為催化劑，經過酯交換反應制備水楊酸異辛酯，該方法中，水楊酸異辛酯的回收率可達?85%，純度可達?98.5%?。而采用本發明的制備方法制備的水楊酸異辛酯的回收率可達90%以上，純度可達99.0%以上。由此可見，本發明制備的水楊酸異辛酯的回收率高、純度高。

（2）過程簡單。本發明的制備方法以水楊酸甲酯和異辛醇為原料，以無機堿為催化劑，經酯交換反應制備水楊酸異辛酯，整個過程簡單、工業易實現。