[發明專利]一種常壓下合成SAPO-31分子篩的方法

有效

• 申請號: 201210283609.5
• 申請日: 2012-08-10
• 公開（公告）號: CN102807229A
• 公開（公告）日: 2012-12-05
• 發明（設計）人: 裴仁彥;李孝國;于海斌;費亞南;李佳;孫國方;張耀日;隋芝宇;張永惠;趙甲;肖寒
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: C01B37/08
• 分類號: C01B37/08;C01B39/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種常壓下合成硅磷酸鋁分子篩SAPO-31的方法，其特征在于，主要工藝過程是：

????1）晶化反應混合物的配制

????將磷源、鋁源、硅源、礦化劑以及模板劑加入到熔化的離子液體或低共熔混合物中，于混合溫度85~180°C攪拌均勻，形成反應混合物；

????所述的離子液體為烷基咪唑基離子液體，構成離子液體的陽離子為1,3－甲基丁基咪唑，1,3－甲基乙基咪唑，1,3－甲基丙基咪唑，1,3－乙基丁基咪唑，乙基丙基咪唑中的一種或多種，陰離子為鹵素離子；

????所述的低共熔混合物由季銨鹽類與有機酸或有機醇混合構成；季銨鹽為四乙基氯化銨、四丙基溴化銨、四丁基溴化銨、氯化膽堿中的一種或多種；

有機酸/有機醇為檸檬酸，季戊四醇中的一種或多種；所述的混合物中季銨鹽類與有機酸/有機醇混合的摩爾比例為0.1~10；

????所述的磷源為質量濃度50~85%的磷酸、磷酸銨、磷酸氫銨中一種或多種；

????所述的鋁源為異丙醇鋁、氯化鋁、擬薄水鋁石中的一種或多種；

????所述的硅源為硅溶膠、水玻璃、正硅酸乙酯、白炭黑、超細二氧化硅粉和硅酸中的一種或多種；

????所述的礦化劑為質量濃度20-40%氫氟酸、氟化銨或水中的一種或多種；

????所述的有機胺模板劑為二正丙胺，二正丁胺，二正戊胺，二正己胺中的一種或多種；

以鋁源中Al₂O₃的含量計，低共熔混合物中季銨鹽陽離子與鋁源的摩爾比為2.0~40；較優的摩爾比為3~20；磷源與鋁源的摩爾比為0.9~3.0；硅源與鋁源的摩爾比為0.05~0.6；?礦化劑與鋁源的摩爾比為0.1~1.2；有機胺模板劑與鋁源的摩爾比為0.1~5.0；?

????2）將步驟1）制備的反應混合物在玻璃器皿中敞口晶化或在聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中密閉晶化，晶化溫度130~220?°C；晶化時間為10分鐘以上；?

????3）將步驟2）反應后的反應物水冷至室溫，用去離子水反復洗滌樣品后，分離后烘干得到白色粉末即為所述硅磷酸鋁分子篩；收洗滌后的濾液旋轉蒸發后回收利用。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于，主要工藝過程是：

????1）晶化反應混合物的配制

????將磷源、鋁源、硅源、礦化劑以及模板劑加入到熔化的離子液體或低共熔混合物中，于混合溫度105~140°C攪拌均勻，形成反應混合物；

????所述的離子液體為烷基咪唑基離子液體，構成離子液體的陽離子為1,3－甲基丁基咪唑，1,3－甲基乙基咪唑，1,3－甲基丙基咪唑，1,3－乙基丁基咪唑中的一種或多種，陰離子為鹵素離子；

????所述的低共熔混合物由季銨鹽類與有機酸或有機醇混合構成；季銨鹽為四乙基氯化銨、四丙基溴化銨、四丁基溴化銨中的一種或多種；有機酸/有機醇為檸檬酸，季戊四醇中的一種或多種；所述的混合物中季銨鹽類與有機酸/有機醇混合的摩爾比例為0.1~10；

????所述的磷源為質量濃度50~85%的磷酸、磷酸銨中一種或多種；

????所述的鋁源為異丙醇鋁、氯化鋁中的一種或多種；

????所述的硅源為硅溶膠、水玻璃、正硅酸乙酯、白炭黑、超細二氧化硅粉中的一種或多種；

????所述的礦化劑為質量濃度20-40%氫氟酸、氟化銨或水中的一種或多種；

????所述的有機胺模板劑為二正丙胺，二正丁胺，二正戊胺中的一種或多種；以鋁源中Al₂O₃的含量計，低共熔混合物中季銨鹽陽離子與鋁源的摩爾比為3~20；磷源與鋁源的摩爾比為1.0~2.0；硅源與鋁源的摩爾比為0.15~0.5；礦化劑與鋁源的摩爾比為0.6~0.8；有機胺模板劑與鋁源的摩爾比為0.3~3.0；

????2）將步驟1）制備的反應混合物在玻璃器皿中敞口晶化或在聚四氟乙烯內襯的不銹鋼反應釜中密閉晶化，晶化溫度為150~190°C，晶化時間為2~12小時。