[發(fā)明專利]一種1,3-二取代聯(lián)烯化合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210283426.3
• 申請(qǐng)日: 2012-08-09
• 公開（公告）號(hào): CN103570482A
• 公開（公告）日: 2014-02-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葉飛;侯塞恩;馬曉申;張艷;王劍波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京大學(xué)
• 主分類號(hào): C07B37/00
• 分類號(hào): C07B37/00;C07C15/50;C07C2/86;C07C255/50;C07C253/30;C07C41/30;C07C43/215;C07C201/12;C07C205/06;C07C67/343;C07C69/712;C07C17/263;C07C25/2
• 代理公司: 北京君尚知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11200
• 代理人: 余長(zhǎng)江

1.一種1,3-二取代聯(lián)烯化合物的制備方法，在堿的作用下，采用銅催化劑，將烷基醛或芳香基醛衍生的腙與烷基或芳香基取代的末端炔在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，得到1,3-二取代聯(lián)烯化合物。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，首先向反應(yīng)容器中加入所述腙、堿、銅催化劑和有機(jī)溶劑，密封后將反應(yīng)容器內(nèi)部置換為惰性氣體環(huán)境，然后加入所述末端炔進(jìn)行反應(yīng)。

3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述腙的芳香基或烷基上帶有一個(gè)或多個(gè)取代基；所述芳香基取代的末端炔上帶有一個(gè)或多個(gè)取代基，烷基取代的末端炔包括多種類型碳鏈。

4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述取代基選自烷基、芳香基、烷氧基、胺基、氰基、酯基、硝基和鹵素中的一種或多種，當(dāng)帶有多個(gè)取代基時(shí)，該多個(gè)取代基相同或不同。

5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述烷基優(yōu)選具有1～10個(gè)碳原子的烷基，包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、苯乙基、苯丙基等，更優(yōu)選甲基，叔丁基；所述烷氧基優(yōu)選具有1～10個(gè)碳原子的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、烯丙氧基；所述酯基包括甲酸酯基、乙酸酯基、丙酸酯基和丁酸酯基；所述胺基包括胺基，N，N-二甲基胺基；所述鹵素選自氟、氯、溴原子。

6.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述腙為對(duì)甲苯磺酰腙RHC=NNHTs，其中R代表包括雜環(huán)的芳香基或烷基。

7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述1,3-二取代聯(lián)烯化合物為二芳香基或烷基取代的聯(lián)烯，反應(yīng)式如下：

其中，式I化合物代表對(duì)甲苯磺酰腙，式II化合物是末端炔，式III化合物代表1,3-二取代聯(lián)烯。

8.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述堿選自氫氧化鈉、氫化鈉或金屬醇鹽，優(yōu)選包括甲醇鈉和叔丁醇鋰的金屬醇鹽，特別優(yōu)選叔丁醇鋰。

9.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自甲苯、乙腈、1,2-二氯乙烷和醚類溶劑，優(yōu)選醚類溶劑1,4-二氧六環(huán)。

10.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述銅催化劑為一價(jià)或二價(jià)的銅鹽，優(yōu)選CuI。

11.如權(quán)利要求1或2或5所述的制備方法，其特征在于，所述腙和末端炔的摩爾比為1.5:1~2.5:1，優(yōu)選兩者的摩爾比為2.2:1。

12.如權(quán)利要求1或2或9所述的制備方法，其特征在于，所述銅催化劑的用量為所述末端炔的15%~40%當(dāng)量,優(yōu)選20%當(dāng)量。

13.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間在1小時(shí)以內(nèi)，反應(yīng)的溫度是70℃到110℃，通過(guò)油浴或其它方式加熱。

14.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，在所述反應(yīng)完成后對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物使用砂芯漏斗在減壓的條件下過(guò)濾；采用常壓蒸餾或減壓蒸餾方法進(jìn)行濃縮，通過(guò)柱層析得到純化的產(chǎn)物。