[發明專利]非光氣法合成紅色直接染料的生產方法

無效

• 申請號: 201210275752.X
• 申請日: 2012-08-03
• 公開（公告）號: CN102936422A
• 公開（公告）日: 2013-02-20
• 發明（設計）人: 施衛斌;鄭文軍;刁正平
• 申請（專利權）人: 上海色如丹染料化工有限公司
• 主分類號: C09B33/056
• 分類號: C09B33/056
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 何新平

技術領域

本發明涉及染料技術領域，尤其涉及一種紅色染料的生產方法。

背景技術

光氣化生產工藝是染料生產工藝中常用的生產工藝。用光氣化生產工藝制備染料時，需先將苯胺與甲醛在酸性條件下進行縮合反應，反應物用堿中和后進行蒸餾、得到二苯基甲烷二胺（MDA）。然后將二苯基甲烷二胺用溶劑溶解后，進行光氣化反應合成多苯基多異氰酸酯（MDI）、或混合PMDI，然后對混合物在進行蒸餾精制方能得到純MDI，并制備成為染料。但是這種光氣化制備染料的工藝，不僅操作步驟復雜，且存在一定的安全隱患。

光氣法在合成過程中，為了減少副作用，往往需要加過量的光氣進行反應，如此不僅形成了浪費，增加了制作成本，且光氣對人體的毒性很大，具有一定的殺傷力，過多的光氣使用，一旦不慎泄露或者揮發，就會對人體造成直接傷害，對其存儲和運輸也造成了一定困擾。

發明內容

本發明的目的在于，提供一種非光氣法合成紅色直接染料的生產方法，以解決上述技術問題。

本發明所解決的技術問題可以采用以下技術方案來實現：

非光氣法合成紅色直接染料的生產方法，其特征在于，包括以下生產步驟：

1）原料選材：選用原料介酸（Ⅰ），所述介酸質量要求指標純度為98%；

2）縮合：在縮合鍋注入水，并在攪拌下加入所述介酸后，倒入堿類PH調節劑，進行加熱至60℃，使其全部溶解；隨后，緩慢加入二（三氯甲基）碳酸酯并保持堿性環境進行縮合反應，得到一種縮合物（Ⅱ）；

3）重氮化：在重氮鍋中加水，并在攪拌下加入布龍酸（Ⅲa），用純堿使其全部溶解，將溫度降至0-5℃，緩慢加入酸性PH調節劑酸化并保持酸性環境，在攪拌下加入亞硝酸鈉溶液進行重氮反應，得到含有重氮鹽（Ⅲb）的重氮溶液；

4）偶合：將所述縮合物（Ⅱ）降溫至10-15℃，把含有重氮鹽（Ⅲ）的重氮溶液緩慢加入，加料時間一小時，加料的同時，用堿類PH調節劑維持中性介質（PH=7.5），得到一種紅色直接染料（Ⅳ）。

本發明一介酸為起始原料，經由縮合、重氮化、偶合得到紅色直接染料。

其中用二（三氯甲基）碳酸酯代替光氣，操作安全、方便，不需要復雜的安全保護裝置；反應用量少，光氣法由于是氣體，反應易逸出，造成浪費，一般過量3倍才使反應完全；而二（三氯甲基）碳酸酯為固體，可準確加料，操作安全、方便，收率高，凈化生產環境。另外，通過本發明的方法制備而成的直接紅染料，具有較高的色力，溶解度，上色牢度和上色率，相比傳統工藝的直接紅具有較大的市場競爭率。

步驟2）中，在2-3小時的加料時間內，以勻速緩慢的將所述二（三氯甲基）加入所述縮合鍋內。

步驟3）中，在1.5-2.5小時的加料時間內，分別將所述亞硝酸鈉溶液和酸性PH調節劑以勻速加入所述重氮鍋內，保持所述重氮鍋內的PH值為1-1.5。

步驟2）和4）中，堿類PH調節劑采用氫氧化鈉、碳酸鈉中的至少一種，步驟2）中的堿類PH調節劑優選氫氧化鈉；步驟4）中的堿類PH調節劑優選碳酸鈉。

步驟3）中，酸性PH調節劑采用鹽酸、硫酸、硝酸中的至少一種，優選鹽酸。

有益效果：由于采用了上述技術方案，本發明制成的紅色直接染料的上色牢度、上色率高、易于溶解，相對光氣合成法，更為安全簡便、制作成本低廉。

具體實施方式

為了本發明實現的技術手段、創作特征、達成目的與功效易于明白了解，下面進一步闡述本發明。

非光氣法合成紅色直接染料的生產方法，包括以下生產步驟：

步驟1：在縮合反應罐中加入水3000L，在攪拌中，取純度為98%介酸119.5份，以及氫氧化鈉20份倒入縮合反應罐內，攪拌1小時，并維持PH=8。將縮合反應罐升溫至60℃，維持其溫度并用液堿維持PH=7-9，在2小時內以勻速緩慢加入二（三氯甲基）碳酸酯，縮合反應2小時得到含有式Ⅱ中間體。夾套降溫至T=15℃備用。

步驟:2：在重氮反應罐中加入水1000L，加入布龍酸111.5份，純堿26.5份，打漿攪拌2小時。將溫度降至5℃，緩慢加入鹽酸18.5份酸化并保持酸性環境，在攪拌下，滴加34.5份亞硝酸鈉溶液進行重氮反應，滴加時間為2小時，反應至終點亞硝酸鈉微過量，用氨基磺酸破壞過量亞硝酸鈉，得到含有式Ⅲa中間體的重氮鹽的重氮溶液。低溫保存備用。

步驟3：將步驟2得到式Ⅲa中間體的重氮鹽的重氮溶液加入到步驟1含有式Ⅱ中間體中進行偶合反應3小時得到含有式3的最終產物Ⅳ。

以上顯示和描述本發明的基本原理和主要特征本發明的優點。本行業的技術人員應該了解本發明不受上述使用方法的限制，上述使用方法和說明書中描述的只是說本發明的原理，在不脫離本發明精神和范圍的前提下本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護本發明范圍內本發明要求保護范圍由所附的權利要求書及其等效物界定。