[發明專利]一種取代烯烴的制備方法

有效

• 申請號: 201210257357.9
• 申請日: 2012-07-24
• 公開（公告）號: CN102746076A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 毛金成;屈孝銘;李廷義
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07B37/00
• 分類號: C07B37/00;C07C41/30;C07C43/215;C07C1/26;C07C15/52;C07C17/263;C07C25/24
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒

1.?一種取代烯烴的制備方法，其特征在于：以丙烯酸類化合物和鹵代烴為反應底物，在催化劑的催化下，依次發生Heck偶聯和脫羧偶聯反應，制備得到取代烯烴，所述鹵代烴是指芳香鹵代烴或者脂肪鹵代烴，所述鹵原子選自：氯、溴或碘；所述丙烯酸類化合物是指同時含有雙鍵和羧基的化合物，所述催化劑為鈀催化劑/配體組成的催化劑。

2.根據權利要求1所述取代烯烴的制備方法，其特征在于，所述取代烯烴是指雙鍵兩端含有至少兩個取代基的烯烴化合物。

3.?根據權利要求1所述取代烯烴的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑為氯化鈀、醋酸鈀、四三苯基膦鈀、二（三苯基膦）二氯化鈀、三苯基膦氯化鈀或1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀(II)，所述配體為含膦配體，鈀/配體的摩爾比為0.05～0.10∶0.10～0.20。

4.?根據權利要求1所述取代烯烴的制備方法，其特征在于，反應體系包括：丙烯酸類化合物、第一鹵代烴、第二鹵代烴、鈀催化劑、配體、堿和溶劑，所述堿選自磷酸鉀、碳酸鉀、碳酸銫或碳酸銀中的一種；所述溶劑選自二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一種或兩種的混合物；制備方法具體包括以下步驟：

(1)加入鈀催化劑、配體、堿、溶劑、第一鹵代烴和丙烯酸類化合物，密封后在120℃～150℃的油浴加熱8～20小時；

(2)再加入第二鹵代烴和第二種堿，密封后在120℃～150℃的油浴加熱至少20小時；

(3)冷卻到室溫，加水淬滅反應，最后提取獲得取代烯烴。

5.?根據權利要求4所述取代烯烴的制備方法，其特征在于：丙烯酸類化合物、第一鹵代烴、第二鹵代烴、催化劑、配體、堿的摩爾比為1∶1∶1：0.05～0.10∶0.10～0.20∶2～4，溶劑的質量為丙烯酸類化合物、第一鹵代芳烴、第二鹵代芳烴質量之和的20～150倍。

6.根據權利要求4所述取代烯烴的制備方法，其特征在于：當鹵代烴選自溴代烴或氯代烴時，所述反應體系還包括碘化鈉，碘化鈉的用量為鹵代烴物質的量的1～2倍，步驟(2)中的反應時間為48小時以上。

7.?根據權利要求4所述取代烯烴的制備方法，其特征在于：步驟(3)中，提取獲得取代烯烴的方法是，用乙酸乙酯萃取至少2次，合并有機相并用無水硫酸鈉干燥，濃縮后通過柱層析獲得產物，柱層析時使用的洗脫劑為石油醚:乙酸乙酯=24:1（體積比）。

8.?根據權利要求4所述取代烯烴的制備方法，其特征在于：所述第一鹵代烴和第二鹵代烴為相同的化合物。

9.?根據權利要求4所述取代烯烴的制備方法，其特征在于：所述第一鹵代烴和第二鹵代烴為不同的化合物。

10.?根據權利要求1所述取代烯烴的制備方法，其特征在于：所述丙烯酸類化合物選自丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯酸或2-戊烯酸。