[發明專利]一種加氫還原法制備4，4’—二氨基二苯醚工藝

無效

• 申請號: 201210257322.5
• 申請日: 2012-07-24
• 公開（公告）號: CN102850229A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 尚吉永;謝豐鳴;趙志強;周玉瑩
• 申請（專利權）人: 萬達集團股份有限公司
• 主分類號: C07C217/90
• 分類號: C07C217/90;C07C213/02
• 代理公司: 山東濟南齊魯科技專利事務所有限公司 37108
• 代理人: 宋永麗

技術領域

本發明涉及一種生產4，4'—二氨基二苯醚的方法。

背景技術

4，4'—二氨基二苯醚簡稱ODA，是新型特種工程塑料聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚馬來酰亞胺、聚芳酰胺等耐高溫樹脂的重要原料之一。它還是合成3，3'，4，4'—四氨基二苯醚的原料，后者是制備一系列芳雜環耐熱高分子材料的主要單體。它還用作高性能耐熱性環氧樹脂、聚氨酯等合成高分子的原料及交聯劑。同時還用于替代具有致癌作用的聯苯胺生產偶氮染料、活性染料和香料等領域。目前用二胺作原料已經研制出了大紅、艷紅、沙紅、黃棕、綠、灰、蘭、艷橙、黑等不同色階的直接染料，可用于絲、毛、棉、麻等織物的染色，其色澤牢度和竭染率等方面均優于聯苯胺染料。隨著我國產業技術的不斷升級，對相應材料的性能要求越來越高，這極大地推動了國內聚酰亞胺系列產品開發技術的日益成熟普及，規格品種日趨齊全，ODA作為重點新材料單體將越來越受到重視。應用領域的擴大，對ODA的需求量和產量也逐年增加。

現有的生產工藝，采用鐵粉還原法，該法生產工序煩瑣，成本高，環境污染嚴重。

發明內容

本發明的目的在于避免現有技術的不足而提供一種加氫還原法制備4，4'—二氨基二苯醚工藝。

本發明的技術方案是：1、一種加氫還原法制備4，4'—二氨基二苯醚工藝，包含配料工序、縮合工序、加氫還原工序、升華結晶工序，其特征在于：

A、縮合工序具體步驟為1）首先將計量儲罐里的硝基苯通過氮氣壓入縮合反應釜內，投入酚鈉，開啟攪拌進行加熱升溫，當釜內的溫度升至150℃～170℃時，對硝基酚鈉脫水基本完成，然后加入氯化苯到縮合反應釜，投入催化劑繼續升溫分水，當釜內溫度達到210～260℃時，進入恒溫階段；2）釜內溫度在210～260℃恒溫，不出水為止，進入縮合反應過程，溫度在210℃～220℃之間，恒溫20～21小時取樣觀察，并取樣分析反應是否完成；3）通過真空泵壓分硝基苯7～8小時，分硝基苯時釜溫大于180℃低于220℃，分完硝基苯后進入氣帶，通過蒸汽加熱把釜內多余硝基苯和未完全反應的氯化苯帶入氣帶槽，約為6～8小時；4）預先在水洗釜內將水加熱到90～100℃，預先開啟水洗釜攪拌，開始轉料時蒸汽壓力在0.1Mpa，壓力下降則加大壓力直到壓力不降，再開蒸汽1分鐘左右可使釜內物料轉運干凈，上旋閥門關合嚴密；5）轉料完畢后將水洗釜攪拌靜止半小時，將水排出后加入原水，開蒸汽1.5～2小時，水溫90～100℃，靜止半小時排水，反復水洗6遍；6）將水洗釜內物料全部放入過濾器內，用原水沖洗水洗釜，將水洗釜物料放凈，出完二硝取樣分析各項指標；

B、加氫還原工序具體步驟為：1）首先將計量罐內打入溶劑，排入化料釜，開啟攪拌投入二硝，攪拌10分鐘，開啟放料底閥通過真空抽入加氫釜內，最后再打入計量罐內溶劑，放入化料釜沖洗余料再抽入加氫釜；2）物料抽入加氫釜用真空抽至-0.26Mpa，然后頂氮氣0.1Mpa，反復如此置換三遍，將釜內空氣置換出，調至攪拌高速運轉，開始升溫至120℃左右開始加氫反應，釜內壓力控制在0.8～0.9Mpa，溫度控制在140～180℃之間，加氫時，開循環水降溫，當釜內溫度開始下降，氫氣壓力上升，進入保溫1～2小時，保溫時釜內壓力不下降，取樣分析含量≥99.0%，保溫完成用氮氣將釜內余氫置換三遍進入過濾；3）過濾前先開啟蒸汽預熱管道及過濾器10分鐘左右，冷卻釜抽真空狀態，開啟加氫釜出料閥，釜內頂置壓力0.2—0.3Mpa進入過濾、干燥得干燥料；

C、升華工序具體步驟為1）然后投入干燥料至升華釜內，打開油閥升化料釜溫至180℃開啟真空機組，開機組時先開啟油環泵30分鐘后開150機組，10分鐘后開300機組，再開啟1200機組；2）開機組2小時后測真空度到-15MPa以下，結晶室溫度在150～190℃左右，化料釜內溫度235～260℃，每隔4小時測一次真空度，升華24小時完成，開釜出料送包裝間。

與現有技術相比，本發明的優點是：首先解決了環境污染的問題，大大改善了職工的勞動環境和勞動強度，減少廢渣100噸/年，減少污水排放3000噸/年；采用高效溶劑DMAC以及循環回收系統，降低了生產成本，每噸降低成本9000元；采用高效加氫催化劑，提高反應速率和收率，收率比鐵粉還原提高了15%，產品純度從99.5%提高到99.9%；由于采用潔凈的氫氣取代了鐵粉，所以使產品中金屬離子含量大幅降低，金屬離子含量從大于10PPM降低到小于2PPM，完全滿足了國內外客戶的質量要求。

具體實施方式