[發明專利]丁二酸二銨酯化制備丁二酸二酯的方法

有效

• 申請號: 201210252023.2
• 申請日: 2012-07-19
• 公開（公告）號: CN102731302A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發明（設計）人: 張英偉;劉康;張新志;孫長江
• 申請（專利權）人: 北京旭陽化工技術研究院有限公司
• 主分類號: C07C69/40
• 分類號: C07C69/40;C07C67/08
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;張皓

1.一種由丁二酸二銨酯化制備丁二酸二酯的方法，其包括以下步驟：

（1）首先將丁二酸二銨水溶液和酯化劑以1:2.5至1:10的摩爾比并流加入到反應釜中，同時加入催化劑，并向反應釜中沖入氮氣；

（2）在120℃-230℃的溫度下使反應釜內的丁二酸二銨進行醇解反應，反應進行8～14小時；

（3）反應過程中，反應釜上部的氣相產物經過冷凝器和氣液分離器，分離為氨氣、酯化劑和水，氨氣進入氨氣回收系統，酯化劑和水通過干燥系統除去反應生成的水，干燥后的酯化劑返回反應釜中；

（4）反應結束后，釜底產物通到共沸騰精餾塔中，并加入共沸劑進行蒸餾，得到的塔底產物即為相應的丁二酸二酯；

其中，步驟（1）中所述丁二酸二銨水溶液的質量濃度為40%至90%，酯化劑為直鏈或支鏈的C1～C6烷基醇，催化劑為γ-Al₂O₃、H₃PO₄-硅藻土、Al₂O₃/MgO、SiO₂-Al₂O₃、ZSM-5分子篩或SAPO-34分子篩，催化劑的加入量為丁二酸二銨溶液的8～10%，反應釜中的壓力為0.1～1.5Mpa，共沸劑為氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、乙腈、異丙醇、吡啶、正丙醇、乙酸乙酯中的一種。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述酯化劑為甲醇，所述丁二酸二酯為丁二酸二甲酯。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑為SiO₂-Al₂O₃。

4.根據權利要求1所述的方法，其中所述丁二酸二銨水溶液的質量濃度為40～80%。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟（2）的反應溫度為170℃～190℃。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟（2）的反應時間為10～14小時。

7.根據權利要求1所述的方法，其中所述丁二酸二銨水溶液的質量濃度為70%。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟（2）的反應溫度為170℃。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟（2）的反應時間為10小時。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，所述步驟（4）精餾的壓力為0.2-1.0MPa，塔頂溫度64-72℃，塔底溫度85-120℃，蒸餾時間為1.5-3h。